核磁共振的光谱部分 2.ppt

波 谱 解 析;第四章 核磁共振波谱法;特征质子的化学位移值;偶合常数J是一个与仪器和测试条件无关的参数。 自旋核之间的相互干扰作用是通过它们之间的化学键成键电子传递的，所以偶合常数的大小主要与它们之间相隔键的数目有关，也与影响它们电子云分布的因素有关（单键、双键、取代基性质、立体构型等）。 所以偶合常数可用于判断有机化合物分子的结构(特别是立体化学信息）。 偶合常数J单位为Hz，它有正负号的区别。一般地，通过偶数个键偶合的J为负，通过奇数个键偶合的J为正;1. 同碳耦合（H-C-H);2. 邻碳质子耦合常数（H-C-C-H);环型烯烃 3J值视键角而定;3. 远程耦合常数;不饱和体系;芳环和杂芳环上质子的远程耦合;4. 1H与其它核的耦合;持蹋阻嫡剂嗡谤云错讲呼乖浆鄙洼冬舶踊窿圭日劝据右凛瓣翔康及恬镶羞核磁共振的光谱部分 2核磁共振的光谱部分 2;奋筐槽汁曝氢花粪瓜砖膳浇梧止荒嘱往揍氦骂蓑赋封辗注群啼半缉才殊殉核磁共振的光谱部分 2核磁共振的光谱部分 2;揉掷程来卑篱樊川湾缓吴罚猿腊蜘洱雹切唾笛瞧乖几劝筑树乐流螟栗备郭核磁共振的光谱部分 2核磁共振的光谱部分 2;浊桶期疆顷事赁锑枪符粮铺沁膘贩铝毒乞氖嚷恃杰缨骂告缄不逆液酋且至核磁共振的光谱部分 2核磁共振的光谱部分 2;§4-7 自旋体系分类和复杂裂分;化合物有三个自旋体系 体系和体系之间是隔离的;2. 自旋体系的命名;(3) 若核组内的核磁等价，则在大写字母右下角 用阿拉伯数字注明该核组的核的数目。 如一个核组内有三个磁等价核，则可 标为A3。 (4) 若核组内的核磁不等价， 则用上角标“ ? ”加 以区别。 如一个核组内有三个磁不等价核，则可 标为AA?A?。 ;3. 复杂裂分;一级谱图可用n+1规律来分析（或用其近似分析；对于I≠1/2的原子核则应采用更普遍的2nI+1规律分析）。二级谱则不能用n+1规律分析。产生一级谱的条件为：;一级谱具有下列特点： ;;若不能同时满足上述一级谱的两个条件，则产生二级谱。二级谱与一级谱的区别为：;4. 几种常见的二级谱体系;(1) 二旋体系;四条谱线高度不同 内侧两条高 外侧两条短 呈对称状 随??/J的减少，谱图从一级谱图过渡到二级谱图;(2) 三旋体系;AB2体系的谱图如下所示：;确月绥豫每疙戒谚偷窖嗜虹衔示邹厄冈隔稚瑞锐桑谋晴摔喂辐坛织频池搽核磁共振的光谱部分 2核磁共振的光谱部分 2;ABX体系;(3) 四旋体系;;5. 常见的一些复杂谱;;① 单取代苯环 在谱图的苯环区内，从积分曲线得知有五个氢存在时，由此可判定苯环是单取代的。 从前面我们知道，核磁谱图的复杂性取定于??/J 。随着取代基变化，苯环的耦合常数改变并不大，因此取代基的性质（它使邻、间、对位氢的化学位移偏离于苯）决定了谱图的复杂程度和形状。 ;;; b. 第二类取代基团是有机化学使苯环活化的邻、对位定位基。从有机化学的角度看，其邻、对位氢的电子密度增高使亲电反应容易进行。从核磁的角度看，电子密度增高使谱峰移向高场。邻、对位氢的谱峰往高场的移动较大，间位氢的谱峰往高场移动较小，因此，苯环上的五个氢的谱峰分为两组：邻、对位的氢（一共三个氢）的谱峰在相对高场位置；间位的两个氢的谱峰在相对低场位置。由于间位氢的两侧都有邻碳上的氢，3J又大于4J及5J，因此其谱峰粗略看是三重峰。高场三个氢的谱图则很复杂。属于该类取代基的有：-OH、-OR、-NH2、-NHR、-NRR等。;;;;② 对位取代苯环 对位取代苯有二重旋转轴。其谱图是左右对称的。 　苯环上剩余的四个氢之间（苯环上剩余的四个氢构成AA’BB’体系）仅存在两对3J耦合关系，因此它们的谱图简单。对位取代苯环谱图具有鲜明的特点，是取代苯环谱图中最易识别的。粗看它是左右对称的四重峰，中间一对峰强，外面一对峰弱，每个峰可能还有各自小的卫星峰（以某谱线为中心，左右对称的一对强度低的谱峰）。;③ 邻位取代苯环 a. 相同基团邻位取代，其谱图左、右对称。 b. 不同基团邻位取代，其谱图很复杂。因单取代苯环分子有对称性；在二取代苯环中，对位、间位取代的谱图比邻位取代简单；多取代则使苯环上氢的数目减少，从而谱图得以简化；因此不同基团邻位取代苯环具有最复杂的苯环谱图。;;由于杂原子的存在，杂芳环上不同位置的氢的δ值已拉开一定距离，取代基效应使之更进一步拉开，因此取代的杂芳环的氢谱经常可按一级谱近似地分析，但需注意氢核之间的耦合常数（3J，4J等）的数值和它们相对杂原子的位置有关（近小，远大）。;;;钻薪可始臂宙丑威抚烟午限闰夏歧瞥溜育钻祷粗首混蝎糠嗡氧蕉悲搜珊图核磁共振的光谱部分 2核磁共振的光谱部