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Ch7 配位化合物与配位平衡 p204－1,2,3,4,8;10，11,12,15 [7－1]. 命名下列配合物，，并指出下列配离子的中心离子、配体、配位原子、配位数。 配合物 命名 中心离子 配体 配位原子 配位数 Cu[SiF6] 六氟合硅 (Ⅳ)酸铜 Si4+ F－ F 6 K3[Cr(CN)6] 六氰合铬(Ⅲ) 酸钾 Cr3+ CN－ C 6 [Zn(OH)(H2O)3]NO3 硝酸一羟基·三水合锌(Ⅱ) Zn2+ OH－ H2O O 4 [CoCl2 (NH3)3(H2O)]Cl 氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ) Co3+ NH3 H2O Cl－ N 、O、 Cl 6 [Cu(NH3)4][PtCl4] 四氯合铂(Ⅱ)酸四氨合铜(Ⅱ) Cu2+、Pt2+ NH3 Cl－ N、 Cl 4、4 [10－2] 已知[MnBr4] 2－和[Mn(CN)6] 3－的磁矩分别为5.9和2.8B.M.，试根据价键理论推测这两种配离子中d电子的分布情况，中心离子的杂化类型及它们的空间构型。 解： ∵ Mn2+：3d54s0 μ=5.9 Mn3+：3d44s0 μ=2.8 d电子分布： eq \o\ac(○,↑) eq \o\ac(○,↑) eq \o\ac(○,↑) eq \o\ac(○,↑) eq \o\ac(○,↑) eq \o\ac(○,║) eq \o\ac(○,↑) eq \o\ac(○,↑)○○ 杂化类型： sp3杂化 d2sp3杂化 空间构型： 四面体 八面体 [10－3] 实验测得下列配合物的磁矩数值（B.M.）如下： [CoF6]3－ 4.5； [Fe(CN)6]4－ 0； 试指出它们的杂化类型，判断哪个是内轨型，哪个是外轨型？并预测它们的空间构型，指出中心离子的配位数。 解： Co3+ 3d64s0 ， Fe2+ 3d64s0 eq \o\ac(○,║) eq \o\ac(○,↑) eq \o\ac(○,↑) eq \o\ac(○,↑) eq \o\ac(○,↑) eq \o\ac(○,║) eq \o\ac(○,║) eq \o\ac(○,║)○○ 杂化类型： sp3d2杂化 d2sp3杂化 （外轨） （内轨） 空间构型： 正八面体 八面体 配位数： 6 6 [7－4] 0.1g AgBr固体能否完全溶解于100mL 1mol/L的氨水中? (Ksp (AgBr) =5.35×10－13; K[Ag(NH3)2]+ (稳)=β2 = 1.1×107; Mr(AgBr)= 187.772 g/mol 解法一：设100mL 1mol/L的氨水中能溶解AgBr固体x克 平衡式： AgBr（s） + 2NH3 == [Ag(NH3)2]+ + Br－ 平衡mol/L [（－x÷187.772）/0.1]; [1×0.1－2x÷187.772]/0.1； (x÷187.772)/0.1； (x÷187.772)/0.1 K =[(x÷187.772)2]/[(0.1－2x÷187.772 ]2 =K (稳[Ag(NH3)2]+) ×Ksp (AgBr) = 1.1×107×5.35×10－13 = 5.885×10－6 x =0.05＜0.1g; 故：0.1gAgBr固体不能溶解完全。 解法二：设1L 1mol/L的氨水中能溶解AgBr固体x mol AgBr（s） + 2NH3 == [Ag(NH3)2]+ + Br－ x 1-2 x x x K =(x)2/[（1－2x）]2 =K (稳[Ag(NH3)2]+) ×Ksp (AgBr) = 5.885×10－6 x= 0.002426 mol w=x M=0.002426×187.772=0. 5g(1L 1mol/L 0.1L 1mol/L的氨水可以溶解0.05 故：0.1gAgBr固体不能溶解完全。 解法三： 设：溶解0.1克AgBr固体需100mL ymol/L的氨水 AgBr（s） + 2NH3 == [Ag(NH3)2]+ + Br－ 平衡mol/L (－0.1/187.77