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例: 活化基团、钝化基团 除卤素外，一般邻对位定位基为致活基团，间位定位基为致钝基团 邻对位定位基：邻对位产物 60%，Z为邻 对位定位基. 间 位 定 位 基：间位产物40%。 Z为间位定位基. （五）取代苯的亲电取代反应的活性和定位规律 1. 取代基对反应速率影响： ——取代基的空间位阻将影响邻对位比例 2. 取代基对苯环亲电反应的定位规律 —— 当一个基团既有诱导效应又有共轭效应时，则整个基团表现出 来的电子效应是两种效应的总和。 3. 二取代苯的定位规律 ① 两个取代基定位效应一致 ② 两个取代基定位效应不一致---服从较强取代基的定位效应 ③定位能力差不多时, 两种定位产物都有 ④两个取代基不同类, 服从第一类取代基的定位效应. (原因：致活基团有利于亲电反应发生) ⑤位阻影响 4. 定位规律的应用 (六) 苯的其它反应 1. 加成反应 2. 氧化反应： -----利用-SO3H的定位效应 (七) 烷基苯侧链反应 -----苄基自由基较稳定 1. 苄基位质子取代----苄基自由基 2. 苄基位氧化 1. 卤苯型卤代物 与氯乙烯相似，氯苯分子中氯原子的-I效应和p,π-共轭效应共同影响的结果，必然导致C―Cl键键长缩短，键的离解能增大。 因此：卤苯型化合物的卤原子表现出较低的反应活性 例如： 1. 在一般条件下，卤原子不易被-OH, -CN, -OR, -NH3等亲核试剂取代； 2. 与AgNO3. 溶液不反应； 3. 在傅氏反应中，不能象RX那样作为烃基化试剂使用。 （八）卤代芳烃 卤苯在氨基钠的作用下，卤素可被氨基取代-----消除―加成机理 苯炔的反应活性高 2. 苄基型卤代物 苄基型卤代物与烯丙型卤代物相似，其X原子比较活泼,苄基型卤代物无论进行SN1反应还是SN2反应都比较容易，尤其是SN1反应. SN1反应： SN2反应： 过渡状态中环上π轨道与反应中心碳原子的轨道共轭，形成一个整体，从而使过渡状态稳定。 1,4,5,8---α位 2,3,6,7---β位 (一) 稠环芳烃—两个苯环共用两个碳原子 二 多环芳烃和非苯芳烃 实验事实： （1）萘的活性高于苯，且α-位活性高于β-位； （2）蒽、菲则主要生成9-或10-位取代产物 1、亲电取代反应 所有原子处于同一平面 α-位活性比β-高, 因共振极限式中有两个苯环六隅体 萘环上的取代基对新的取代反应定位影响： α位取代－动力学控制产物； β位取代－热力学控制产物。 2、氧化反应 氧化发生在α位,条件不同产物不同 (二) 联苯 2. 联苯的反应 1. 结构 (三) 非苯芳烃 n=2的［10 ］轮烯无芳香性。（H排斥,不能保持平面结构, 没有芳香性） 下列化合物具有芳香性： 下列化合物无芳香性： 环戊二烯的sp3碳上的氢的pKa为16，其酸性与醇相当，说明芳香环戊二烯负离子十分稳定，进一步佐证了芳香结构的稳定性 pKa 16 下章重点 1. 手性分子和非手性分子 手性碳原子、手性分子、非手性分子、比旋光度、光学纯度， 立体构型的表达： 伞形式、Fischer投影式 手性分子的命名： D/L命名法、R/S命名法 2. 对映体和非对映体 对映体、非对映体、外消旋体、内消旋体、差向异构体 3. 有机反应中的立体化学 立体选择反应及不对称合成。 一 环烷烃的分类、命名 （一）分类 ? 按成环碳原子数分类 n = 3，4 小环化合物 n= 5，6，7 普通环化合物 n = 8，9，10，11 中环化合物 n≧ 12 大环化合物 ? 按环的数目：单环 双环 三环 多环 □ 螺环(spiro)---环与环共用一个碳原子. □ 桥环(bridged)---环与环共用两个以上碳原子，环的交汇点原子称为桥头原子. 第一节 脂环烃 第四章 环 烃 （二）环烷烃命名 □ 单环----以环上碳原子总数命为‘环某烷’，取代基名称和位置写在母体前面，取代基编号尽量小。 取代基较复杂时，把环当作取代基。 1-甲基-3-乙基环戊烷 3-ehtyl-1-methyl-cyclopentane 1-甲基-4-异丙基环己烷 1-methyl-4-isopropyl-cyclohexane 1，1，4-三氯环葵烷 1,1,4-trichlorocyclodecane 1,2-二环丙烷基丁烷 □ 螺环---- 根据环上碳的总数命为‘螺某烷’，螺后面方括号内数字表明螺原子所夹碳原