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第六章 材料的防护  (腐蚀控制的基本概念) 腐蚀控制的要求 什么是腐蚀控制 调节金属材料与环境之间的相互作用，使金属设 备、结构或零部件保持其强度和功能，不致因发 生腐蚀而劣化甚至损坏(失效)，以实现长期安全 运行，叫做腐蚀控制 。 腐蚀控制的目标是：使金属设备、结构或零部件 的腐蚀速度保持在一个比较合理的，可以接受的 水平。 确定腐蚀控制水平时需要考虑的因素 （1）腐蚀造成的厚壁减薄对设备使用性能的影响 （2）腐蚀产物给产品质量和生产过程带来的问题 （3）腐蚀破坏在安全方面造成的后果 （4）腐蚀控制的费用 （5）预期的使用寿命 2. 腐蚀控制的途径 从腐蚀体系的构成分析腐蚀控制途径可以从三个方面考虑 金属材料 （1）为预定使用环境选择恰当的耐蚀材料 （2）研制在使用环境中具有更优良耐蚀性能的新材料。 环境 降低环境对金属材料的腐蚀性。 界面 避免设备暴露表面局部区域条件强化。 用覆盖层将金属材料与环境隔离开 。 从电化腐蚀历程分析,可得出腐蚀控制的四条途径: 热力学控制：降低体系的腐蚀倾向。 阴极控制：增大阴极反应阻力 阳极控制：增大阳极反应的阻力 欧姆电阻控制：增大电流回路的欧姆电阻 3. 腐蚀控制的环节 腐蚀控制的要求应贯穿于设备制作和运行的全过程，腐蚀控制的途径要通过以下环节予以实现。 （1）选择恰当的耐蚀材料。 （2）设计合理的设备结构。 （3）使用正确的制造、储运和安装技术。 （4）采取有效的防护方法。 （5）制定合适的工艺操作条件。 （6）实行良好的维护管理。 1.电化学保护 阴极保护 (1)保护原理 金属—电解质溶解腐蚀体系受到阴极极化时，电位负移，金属阳极氧化反应过电位ηa 减小，反应速度减小，因而金属腐蚀速度减小，称为阴极保护效应。利用阴极保护效应减轻金属设备腐蚀的防护方法叫做阴极保护 。 阴极保护的原理 ： 由外电路向金属通入电子，以供去极化剂还原反应所需，从而使金属氧化反应(失电子反应)受到抑制。当金属氧化反应速度降低到零时，金属表面只发生去极化剂阴极反应。 阴极保护的效果用保护度η表示 (2) 保护参数 保护电位Epr：阴极保护中所取的极化电位。显然，要使金属的腐蚀速度降低到零，达到“完全保护”(即保护度η =100%)，必须取阳极反应平衡电位作为保护电位，即取Epr = Eea。 (最小)保护电流密度ipr：与所取保护电位对应的外加极化电流密度叫做保护电流密度。 *在两个保护参数中，保护电位是基本的控制指标。 阴极保护适合的体系： 从理论上来讲，任何体系都可以。 但在工程上作为一种腐蚀控制技术还要求保护电流密度比较小，在经济上才合算。阴极保护的经济指标可以用保护效益Z来衡量 腐蚀体系的阴极极化率大，阳极极化率小(即阴极极化曲线陡而阳极极化曲线平)，则随着电位负移，金属腐蚀速度减小快，而保护电流密度增加慢，保护效益也就较大，可以满足经济指标方面的要求。 工业上应用阴极保护的腐蚀体系是： 土壤、海水、河水等环境中的碳钢管道、构筑物、设备。 *确定保护电位时应考虑两个方面的因素：第一，从保护效果来讲，Epr越负越好。第二，析氢反应的影响。析氢是使极化电流密度迅速增大，保护效益降低；析氢还可能造成对设备金属材料的危害，如氢脆问题，以及对金属表面涂层的破坏。 阴极保护举例： 测量阴极极化曲线 ，确定是否适宜采用阴极保 护。 从极化曲线上确定保护电位，及相应的保护电流密度。 计算保护度 ：测量极化曲线得出保护电位的大致范围后，将试样恒定在不同的极化电位，经过适当的暴露时间，用失重法测量金属的腐蚀速度，从而计算不同极化电位下的保护度。 (3) 两种阴极保护法 外加电流阴极保护所需保护电流是由直流电源(如蓄电池、直流发电机、整流器等)提供的； 而牺牲阳极保护中所需保护电流是由牺牲阳极的溶解所提供的。牺牲阳极材料都是活泼的有色金属，常用的有锌、铝、镁。为了有效地发挥保护作用，牺牲阳极的电位要足够负，阳极极化率要小，特别是表面不能生成保护性的腐蚀产物膜，阳极溶解要均匀。 两种阴极保护法的比较： 牺牲阳极保护法安装简单，不需要直流电源，对周围设备的干扰小。但牺牲阳极消耗大，难以调节在最佳保护电位，且提供的电流较小。 外加电流阴极保护法不消耗有色金属，可以提供较大的保护电流，对保护效果易于进行监测和控制，但需要直流电源，对保护系统要经常进行检查和管理，由于电流流过的范围宽，可能对周围其他金属设备产生杂散电流腐蚀。 阳极保护 原理 对具有活态—钝态转变而不能自钝化的腐 蚀体系，通过阳极极化电流，使金属的电 位正移到稳定钝化区内，金属