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二、对映异构体构型的表示与标记 （一）对映异构体的表示方法 费歇尔投影式书写规则： 1．把手性碳原子置于纸面，以横竖线的交叉点代表手性碳原子。 2．把主链放在竖直线上，把命名时编号最小的碳原子放在上端 3．竖向的两个原子或基团伸向纸面后方，横向的两个原子或基团伸向纸面前方。如图9-7是乳酸对映异构体的费歇尔投影式。 （二）对映异构体构型的标记方法 1．D、L标记法 一对对映异构体有左旋体和右旋体两种构型。通常以甘油醛为标准，人为规定右旋甘油醛的费歇尔投影式为（Ⅰ）式，左旋甘油醛的费歇尔投影式为（Ⅱ）式。并把投影式中手性碳原子上的羟基在碳链右侧的定为D-型；手性碳原子上的羟基在碳链左侧的定为L-型。D和L表示构型，是人为规定的，“＋”和“－”表示旋光方向，是由旋光仪测定的。 （Ⅰ）D-(＋)-甘油醛 （Ⅱ）L-(－)-甘油醛 例如，左旋乳酸是D-型，右旋乳酸是L-型。 2．R、S标记法 R、S标记法确定构型的方法如图9-8。 （1）按照原子序数由大到小的优先顺序规则，将手性碳原子所连接的4个原子或基团由大到小排列次序，设a＞b＞c＞d。 （2）把次序最小的原子（或基团）d放在离观察者眼睛最远的位置，使a→b→c依次连成圆圈摆在眼前（正如汽车的方向盘，a、b、c位于方向盘上，而d在方向盘的连杆上）进行观察。 （3）如果a→b→c的排列走向是顺时针方向，就称为R-型（Ra是拉丁文Rrectus的缩写，右的意思）；若是逆时针方向，就称为S-型(S是拉丁文Ssinister的缩写，左的意思)。例如，乳酸：-OH＞-COOH＞-CH3＞-H。 根据费歇尔投影式也可直接判断手性碳原子的构型。一般可按照下列原则进行判断：按照优先次序规则，若最小的原子或基团；连在投影式的竖线上，其他3个原子或基团从大到小以顺时针方向排列的为R-型，逆时针方向排列的为S-型；若最小的原子或基团连在投影式的横线上，其他3个原子或基团从大到小以顺时针方向排列的为S-型，逆时针方向排列的为R-型。例如： 三、含两个手性碳原子化合物的旋光异构 （一）含两个不相同手性碳原子的化合物 这类化合物中两个手性碳原子所连的四个基团不完全相同。例如： 以2,3,4-二羟基丁醛（赤藓糖）为例进行分析，含一个手性碳原子的化合物有两种不同的构型，那么，含两个不相同手性碳原子的化合物应该有四种不同的构型。它们的投影式是： 上述投影式中（1）和（2），（3）和（4）互为对映异构体，若将（1）和（2）或（3）和（4）等量混合可组成外消旋体（±）－赤藓糖或（±）－苏阿糖。比较（1）和（3），二者之间不是实物与镜像的关系，这种不呈实物与镜象关系的旋光异构体叫做非对映体。同样（1）和（4），（2）和（3）以及（2）和（4）也都是非对映体。非对映体间旋光度不同，旋光方向可能相同也可能不同。其他物理性质如熔点、溶解度等都不相同，但化学性质相似。旋光性化合物的旋光异构体数目随着分子中手性碳原子数的增多而增多，如分子中有n个不同的手性称碳原子的化合物，则对映体的数目为2 n个，它们可组成2 n-1个外消旋体。 (二)含两个相同手性碳原子的化合物(以酒石酸为例) 投影式中（1）、（2）互为对映体，（3）、（4）为同一物质，因为将（3）在纸面旋转180°即为（4）。同时如果将（3）或（4）在分子中间用虚线（表示镜面）分成两半（如图9-9），上半部分与下半部分恰好呈实物与镜像关系，这条虚线所代表的平面就是该分子的对称面。像这种由于分子内含有相同的手性碳原子，分子的两半互为对映关系，使分子内部旋光性相互抵消的化合物称为内消旋体，常用meso－表示。凡具有相同手性碳原子的化合物均有内消旋体。 酒石酸等含两个相同手性碳原子的化合物只有异构体：左旋体、右旋体和内消旋体。左旋体和右旋体组成外消旋体，内消旋体虽没有旋光性，但仍属于旋光异构体，它和左旋体或右旋体之间不成镜像关系，属于非对映体。 酒石酸 熔点 /℃ 比旋光度 （20%水溶液） 溶解度 （每100g水/g） 密度(20℃)/(g·mL-1) 左旋体 170 －12° 139 1.760 右旋体 170 ＋12° 139 1.760 内消旋体 140 0° 125 1.667 外消旋体 206 0° 20.6 1.680 表9-1 酒石酸的物理性质 【知识目标】 1．掌握胺的结构和命名方法，了解胺的分类。 2．掌握胺的化学性质，了解胺的物理性质。 3．了解重要胺的性质和用途 4．熟悉硝基化合物的分类和命名方法，掌握重要的化学性质。 5．了解重氮化合物和偶氮化合物。 【技能目标】 1．能够利用系统命名法正确命名胺、硝基化合物。 2．根据胺的化学性质会进行分离或鉴别。 第一节 胺 （一）胺的结构与分类 一、胺的分类和命名 根据胺分子中与氮原