大学物理 马凤翔 克劳修斯熵公式.pptVIP

* 玻尔兹曼熵公式： 系统无序性的量度 熵增加原理： 孤立系统 自发过程 问题： 如何由可观察量计算熵变？ 2 克劳修斯熵公式 克劳修斯 （1822-1888） 热温比的积分 回答： =： 对应可逆过程 ： 对应不可逆过程 一. 克劳修斯熵公式 1. 定义 从卡诺循环和卡诺定理出发寻找系统的熵。 卡诺循环（理想可逆过程） ： （与工作物质无关） 为系统向低温热源放热 热温比：系统从热源吸热与相应热源温度之比 系统从低温热源吸热 任何可逆循环均可视为许多小卡诺循环的组合 可逆循环中热温比的代数和为零,可逆过程中热温比的积分与路径无关. 类比 保守力做功与路径无关 可逆过程热温比积分与路径无关 引入态函数 S 可逆过程中 克劳修斯熵公式： 由卡诺定理：对不可逆循环 不可逆循环中热温比的代数和小于零 即一般情况下，克劳修斯熵公式： B 设如图循环： 与过程无关，只与初、末态有关。 熵是态函数 可以在初、末态间设计恰当可逆过程来计算熵变 克劳修斯熵公式（定义熵变） = 对应可逆过程 对应不可逆过程 二.克劳修斯、玻尔兹曼熵定义的一致性 克劳修斯 对孤立系统 得： （= 对应可逆过程， 对应不可逆过程） 一切自发的宏观热力学过程均不可逆： 即玻尔兹曼熵增加原理 例： 解： 得克劳修斯公式 三.熵变的计算 由 代入热力学第一定律，得热力学基本微分方程： = 对应可逆过程 对应不可逆过程