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第三节 酸度对弱酸(碱)各物种分布影响
第三节; 在弱酸(碱)的平衡体系中,溶质往往以多种物种存在,当酸度增大或减小时,各物种浓度的分布将随溶液的酸度而变化。在分析化学中常常利用这一性质,通过控制溶液的酸度来控制反应物或生成物某种物种的浓度,以便使某反应进行完全,或对某些干扰组分进行掩蔽。
酸度对弱酸(碱) 各物种分布的影响可用摩尔分数 (分布分数) 来描述。;一、摩尔分数;例 如;以HAc为例 HAc H+ + Ac- ;结 论; HAc、Ac-摩尔分数与溶液pH值的关系曲线;三、一元弱碱溶液中各物种的分布;四、多元酸溶液中各物种的分布;胰守抑押撅涝类浮兼唆号终炊早妨笑遂审咀坝庸祁靴荐愤兰泡堤芦密扫常第三节 酸度对弱酸(碱)各物种分布影响第三节 酸度对弱酸(碱)各物种分布影响;同理可得HnA弱酸与M(OH)n弱碱
溶液各物种的分布分数;草酸溶液中各种存在形式的分布分数与溶液pH值的关系曲线;(1)当pH ? pKa1时,主要存在物种H2C2O4
(2)当pKa1? pH ?pKa2时,HC2O4-为主要存在物种。
(3)当pH ? pKa2时,C2O42-为主要存在物种。
(4) 当pH在pH=2.5~3.3这一酸度范围内时,有三种物种共存,其中HC2O4-占绝对优势,H2C2O4和C2O42-虽然浓度很低但不可忽略,这是因为草酸的Ka1和Ka2相差不太大的缘故。
Ka1=5.9?10-2,Ka2=6.4?10-5;例:计算酒石酸在pH=3.71时,三种存在 物种的摩尔分数。 已知:pKa1=3.04, pKa2=4.37 ;H3PO4,情况更复杂些,
仿照二元酸摩尔分数的推导方法,可得H3PO4、H2PO4-、HPO42-和PO43-摩尔分数的计算公式。 ;摩尔分数的计算公式;磷酸溶液中物种的分布分数与溶液pH值的关系曲线;三者相差较大,各存在形式同时共存的情况不如草酸明显:
当pH?pKa1时,x3?x2,溶液中H3PO4为主要的存在形式;
当pKa1?pH?pKa2时,x2?x3,x2?x1,溶液中H2PO4-占优势;
当pKa2?pH?pKa3时,x1?x2和x1?x0,溶液中HPO42-占优势;
当pH?pKa3时,x0?x1,溶液中PO43-为主要的存在形式。
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