有效数字与实验误差分析.doc

有效数字和实验误差分析 1 有效数字的定义 有效数字是指实际上能测量到的数值，在该数值中只有最后一位是可疑数字，其余的均为可靠数字。它的实际意义在于有效数字能反映出测量时的准确程度。 例如：用最小刻度为0.1cm的直尺量出某物体的长度为11.23 cm。 显然这个数值的前3位数是准确的，而最后一位数字就不是那么可靠，因为它是测试者估计出来的，这个物体的长度可能是11.24cm，亦可能是11.22cm，测量的结果有±0.01cm的误差。我们把这个数值的前面3位可靠数字和最后一位可疑数字称为有效数字。 在确定有效数字位数时，特别需要指出的是数字“0”来表示实际测量结果时，它便是有效数字。 例如：分析天平称得的物体质量为7.1560g 滴定时滴定管读数为20.05mL 这两个数值中的“0”都是有效数字 在0.006g中的“0”只起到定位作用，不是有效数字 有效位数及数据中的“ 0 ”： 1.0005， 五位有效数字 0.5000， 31.05% 四位有效数字 0.0540， 1.86 三位有效数字 0.0054， 0.40% 两位有效数字 0.5， 0.002% 一位有效数字 2 有效数字的计算规则 2.1 有效数字的修约规则 在运算时，按一定的规则舍入多余的尾数，称为数字的修约。 2.1.1 四舍六入五六双。即测量数值中被修订的那个数，若小于等于4，则舍弃；若大于等于6，则进一；若等于5（5后无数或5后为0），5前面为偶数则舍弃，5前面为奇数则进一，当5后面还有不为0的任何数时，无论5前面是偶数还是奇数一律进一。 例如，将下列测量值修约为四位数： 3.142 45 3.142 3.215 60 3.216 5.623 50 5.624 5.624 50 5.624 3.384 51 3.385 3.384 5 3.384 2.1.2 修约数字时，对原测量值要一次修约到所需位数，不能分次修约。 例如，将3.314 9 修约成三位数，不能先修约成3.315，再修约成3.32；只能一次修约为3.31。 2.2 数字的运算规则 2.2.1 在进行加减运算时，有效数字取舍以小数点后位数最少的数值为准。 例如，0.0231、24.57和1.16832三个数相加，24.57的数值小数点后位数最少，故其他数值也应取小数点后两位，其结果是：0.02+24.57+1.17=25.76。 2.2.2在乘除运算中，应以有效数字最少的为准。 例如，0.0231、24.57和1.16832三个数相乘，0.0231的有效数字最少，只有3位，故其他数字也只取3位。运算的结果也保留3位有效数字：0.0231×24.6×1.17=0.665。 2.2.3在对数运算中，所取对数的位数应与真数的有效数字位数相同。 例如：lg9.6的真数有两位有效数字，则对数应为0.98，不应该是0.982或0.9823。 又如[H+]为3.0×10-2 mol·L-1时，pH应为1.52。 3 误差及其产生的原因和表示法 3.1 系统误差（systematic error ）——可测误差（determinate error） 3.1.1 方法误差：是分析方法本身所造成的； 如：反应不能定量完成；有副反应发生；滴定终点与化学计量点不一致；干扰组分存在等。 3.1.2 仪器误差：主要是仪器本身不够准确或未经校准引起的； 如：量器（容量瓶、滴定管等）和仪表刻度不准。 3.1.3 试剂误差：由于试剂不纯和蒸馏水中含有微量杂质所引起； 3.1.4 操作误差：主要指在正常操作情况下，由于分析工作者掌握操作规程与控制条件不当所引起的。如滴定管读数总是偏高或偏低。 特性：重复出现、恒定不变（一定条件下）、单向性、大小可测出并校正，故有称为可定误差。可以用对照试验、空白试验、校正仪器等办法加以校正。 3.2 随机误差(random error)——不可测误差（indeterminate error） 产生原因与系统误差不同，它是由于某些偶然的因素所引起的。 如：测定时环境的温度、湿度和气压的微小波动，以其性能的微小变化等。 特性：有时正、有时负，有时大、有时小，难控制（方向大小不固定，似无规律） 但在消除系统误差后，在同样条件下进行多次测定，则可发现其分布也是服从一定规律（统计学正态分布），可用统计学方法来处理。 3.3 误差