第六章 热力学基础(2009)2.pptVIP

一、熵的定义 1. 玻尔兹曼熵公式(统计熵)（1877） 6-8 熵 熵增加原理 自然过程的方向性是 有序 ? 无序 (定性表示) ?小 ? ?大 (定量表示) 式中ｋ为玻尔兹曼常数 定义：某系统宏观状态的熵 与热力学第二定律的统计意义相比较 熵与热力学概率有关 玻尔兹曼建 立了此关系 ?越大，微观态数就越多，系统就越混乱越无序。 熵是系统混乱程度(无序性）的量度 与 E 同地位 卡诺循环 即对卡诺循环有 2、 克劳修斯熵公式（1854） 效率 W 热温比 等温过程中吸收或放出的热量与热源温度之比 . 对于卡诺循环（可逆循环） 将任意可逆循环分割成许多小卡诺循环之和。 对于第ｉ个小卡诺循环有： 对所有小卡诺循环： 对于任意可逆循环, 是否也有“热温比之和”等于零的特点？ △Qi1 △Qi2 Ti1 Ti2 P V (克劳修斯等式) 结论 : 对任意可逆循环过程, 热温比之和为零 . 克劳修斯熵公式 沿可逆过程热温比的积分与路径无关 1 2 P V 可逆(a) 可逆(b) 可逆循环 即 整个可逆循环： 根据热温比的积分 与可逆过程(路径) 无关, 可以引入一个态函数。 热温比的积分=该态函数的增量，此态函数称熵. 克劳修斯熵公式（1854） (热力学熵) 式中 : R 表示沿任意可逆过程 积分（有时不写） 熵的单位： J/K (焦尔/开) 熵是状态量 是系统状态的单值函数 注意 对可逆绝热过程 所以，可逆绝热过程又称等熵过程。绝热线又称等熵线 3、任意过程的熵变 对不可逆循环 由卡诺定理： 对任意不可逆循环 对可逆元过程 熵增 为何叫熵?（entropy) （商……热温比；火…… 热学物理量）胡刚复先生所造 对任意不可逆循环 设一不可逆循环AR1BR2 则 即 p V O A B R1 R2 (不可逆） （可逆） 所以 对任意不可逆循环 所以 克劳修斯不等式 对任意可逆循环 (1) 循环过程 (2) 有限过程 (3) 微变过程 综上讨论: 等号:可逆过程 不等号:不可逆过程 二、 熵增加原理 热二律的数学表述 孤立系统自发过程方向性问题 表述： 孤立系统内进行的过程 熵永不减少 ------热力学第二定律 数学表达式 由克劳修斯不等式 孤立系统不可逆过程 孤立系统可逆过程 孤立系统 封闭系统+环境 利用态函数熵的变化，可以判断自发过程的方向。 自然界中一切实际自发过程都是不可逆的,因而 S2S1 即 末态熵大,说明过程向熵增大方向自动进行。 楼塌是一个从有序到无序的过程 熵增过程 不可收拾　　不可逆 孤立系统内进行的过程必有 对非孤立系统熵可增加也可减少 说明 熵增加原理成立的条件: 孤立系统或绝热过程. 熵增加原理的意义：给出自发过程进行方向 和限度的判椐 . 方向：孤立系统的熵增加 限度：孤立系统熵值达到最大——平衡态。 绝热过程，δQ=0，则有 不可逆 可逆 热??律：孤立系统自发过程 无序度增加 熵增加 但生物进化，成长过程有序度增加 对生物体（开放系统，非孤立系统） 系统熵变： dSi：内部不可逆过程造成的熵增---熵产生 dSe：与外界之间的熵流通---熵流 当∣dSe∣ dSi时， dS0, S↓，有序度↑ 进化、成长； 当∣dSe∣= dSi时， dS=0, S 不变，维持一种有序，成熟阶段； 当∣dSe∣ dSi时， dS0, S ↑，有序度↓ 退化、衰老。 当体内积熵达到最大时，机体呈现高度混乱状态，处于热力学 平衡 机能丧失→死亡 系统与环境有能量及物质交流引进负熵 dSe0 矛盾吗 (一). 熵与生命 熵概念的推广 ？ ‘生命之所以免于死亡，其主要原因就在于他能不断地获得负熵’。 --薛定谔-- 生命赖负熵而存在！ di S0 开放系统 环 境 de S 如：动物进食 食物：有序度较高（低熵）的大分子物质 排泄物：有序度较低（高熵）的小分子物质 获得负熵 能与熵是两个基本的物理概念 热力学第二定律 熵定律 热力学第一定律 能定律 保持总量不变 能量在转化中退化 (二.) 熵和能量退降 但能量在转移转化过程中 总量不变，却在退化 人类社会对能量的利用和能量退化 人类要使能量的转化有利于人类社会的发展 卡诺循环 熵概念的推广 例：有限温差热传导 A+B熵变 ΔQ从A传至B 不可逆过程导致的熵增加 不可逆过程导致的能量退化 借助一低温热源T0,构造两台热机 相同热量在高温热源做功比在低温热源大 Δ Q从A传