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第三节单组分系统的相图 1.单组分系统两相平衡时温度和压力之间的关系 描述纯物质任意两相平衡的克拉佩龙方程为 定积分式为: 若已知一个相平衡温度T1和压力p1与相变焓ΔvapHm,则可 以求出在另外一个温度T2下的平衡压力p2。对升华、凝华 过程也适用 2.单组分系统的相图 单组分系统可以是单相(气、液、固),两相平衡共存(气-液、气-固、固-液),还可以是三相平衡共存 。 水的相图及分析 (1)相线分析 OA线是水和水蒸汽的两相平衡线,即饱和蒸汽压线。该线右端终止于水的临界点(Tc=647.4K,Pc=2.21×104 kPa),液态水在临界温度上不存在。OA斜率大于零,表示水的蒸汽压随温度升高而增大,或说水的沸点随外压增大而升高。OA可以延伸到O点以下为OD线。OD线在图中表示为虚线。称为过冷水的饱和蒸汽压与温度的关系曲线。 OB线是冰和水蒸汽的两相平衡线,即冰的升华压(蒸汽压)曲线。理论上可延伸至0 K。OB线斜率也大于零,且大于OA线斜率。说明温度对冰的蒸汽压影响比对水的影响大。 OC线是冰和水的两相平衡线,即冰的熔点曲线。其斜率小于零,说明压力增大,水的凝固点降低。 (2)相区分析 相图中的三条线将相图分为三个区域。气相区(AOB)、液相区(AOC)和固相区(COB)。在三个区域的一定范围内,任意改变温度或压力,不会引起相变化。 (3)相点分析 O点是三条两相平衡线的交汇点,称为三相点。在该点三相平衡共存,温度和压力为一固定值(273.16K,610.6Pa),不能改变,否则就会引起相变的发生。 (4)温度、压力对系统相变化的影响 利用相图能说明当外界条件改变时,对系统相变化的影响。相图中的任一点代表系统的一个状态,称之为系统点。如图中的q、p和f点。q点表示在一定压力和温度下的水蒸汽。当系统经历一恒温加压过程时,系统点沿qf线向上变化。到达p点就凝结出水来。p点为水和水蒸汽两相平衡。继续加压水蒸汽全部变为水,到达f点,即一定温度和压力下的水。 * 第二章气体和分散系统 §1–2 稀溶液的依数性 第二章气体和分散系统 §2–3 单组分系统的相图 帮助 返回 下页 上页 * 相图上的任一点代表的是系统的某一个状态。水的相图中有三条相线,将图分为三个相区,三条相线交于O点。 想一想: 水的三相点与水的冰点的区别? * 第二章气体和分散系统 §1–2 稀溶液的依数性 第二章气体和分散系统 §2–3 单组分系统的相图 帮助 返回 下页 上页
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