136固体废物的热解热解最初主要应用于工业也称为干馏热分解或.DOC

13.6固体废物的热解 热解最初主要应用于工业，也称为干馏、热分解或炭化。固体废物热解是指在无氧或缺氧状态下，使可燃性固体废物在高温下分解为可燃性气体、燃料油和固形碳的化学分解过程。城市固体废物、污泥、工业废物如塑料、树脂、橡胶以及农业废料、人蓄粪便等各种固体废物都可以采用热解方法，从而回收燃料。 一、 1、 固体废物的热解的目的主要集中在两个方面：一是以回收贮存能源（燃料气、燃料油和碳黑）为目的；二是为减少焚烧造成的二次污染和需要填埋处置的废物量，以无公害型处理系统的开发为目的。目前热解产物作为资源加以回收，要保持产品具有稳定的质和量有较大的困难。与此相对，将热解作为焚烧处理的辅助手段，利用热解产物进一步燃烧废物，在改善废物燃烧特性、减少尾气对大气环境造成二次污染等方面，许多国家已取得了成功的经验。 热解与前面所讲过的焚烧不同，二者的产品存在着很大的差异。焚烧的结果产生大量的废气和废渣，除显热利用外，无其它利用形式，且环保问题严重。而热解的结果产生可燃气和燃料油，可以多种方式回收利用。另外，热解可在比焚烧温度低的条件下，从有机废物中直接回收燃料油或燃料气，从资源化角度论，热解比焚烧有利。 2、 并非所有有机废物都适于热解，根据有机物性质可分为适合和不适合热解两类。如果是含水率过高、性质不同的可热分解的有机混合物，由于热解困难，回收燃料油或燃料气在经济上也不合算。即使是同类有机物，若数量不足以发挥处理设备能力的经济优势，也是不经济的。因此，一般来说，选择热解技术时，必须充分研究废物性质、组成和数量，充分考虑其经济性。与焚烧相比，热分解温度、废物供给量以及操作条件等要严格得多。 二、 固体废物的热解是一个复杂的连续的化学反应过程，其中发生大分子的断键、异构等反应，热解的中间物质一方面是大分子裂解成小分子，另一方面，又有小分子聚合成较大的分子。热解过程可表示为： 有机固体废物→高中分子有机液体（焦油和芳香烃）+低分子有机液体+多种有机酸 +芳香烃+炭渣+CH4+H2+H2O+CO+NH3+H2S+HCN 例如，纤维素热解： 3（C6H10O5）→8H2O +C6H8O+2CO+2CO2+ CH4+ H2+7C 其中：C6H8O代表液态的油品。 热解的产物主要是可燃的低分子化合物，即以氢、甲烷及低分子碳氢化合物为主的可燃性气体；在常温下为液态的包括乙酸、丙酮、甲醇等有机物在内的燃料油；纯碳与玻璃、金属、土砂等混合形成的碳黑。 三、 近年来，随着生活水平的提高，城市垃圾中的有机物含量越来越多，其中废塑料等高热值废物的增加尤为明显。城市垃圾中的废塑料成分不仅会在焚烧过程中使炉膛局部过热，从而造成耐火衬里的烧损，同时也是剧毒污染物——二噁英的主要污染源。随着各国对焚烧过程中二噁英排放限制的严格化，废塑料的焚烧处理越来越成为人们关注的焦点问题。许多国家制订法律法规限制大量焚烧废塑料，大力推行城市垃圾的分类收集，鼓励开发城市垃圾的资源化技术，在此情况下，废塑料的热解处理技术重新成为各国研究开发的热点，尤其是废塑料热解制油技术也已开始进入工业实用化阶段。 热分解是把废塑料在无氧或低氧条件下高温加热使其分解，它可产生各种有机气体，一般温度越高，气态的碳氢化合物比例越高。热分解温度取决于废塑料的种类和组成以及回收的目的产品。温度超过600℃的高温热分解主要产物是混合燃料气，如H2、CH4、轻烃，温度在400～600℃热分解主要产物为混合烃、重油、煤油混合燃料油等液态产物和石蜡。废塑料的种类有很多，聚烯烃等热塑性塑料热分解主要产物是燃料气和燃料油。废聚苯乙烯（PS）塑料热分解主要产物是苯乙烯单体，而聚氯乙烯（PVC）塑料热分解会产生HCl酸性气体。 由于废塑料具有导热系数较低，品种混杂，分选困难等特点，因此需用独特的废塑料热解流程。 (1) 减压分解流程 日本三洋公司开发的一种热解塑料的新流程（如图13-18），经破碎的废塑料（10mm）送入熔化炉，并在其中加入发热效率高的热媒体如炭粒，当微波照射时产生热量。由热风炉与微波同时加热至230～280℃使塑料熔融。如含聚氯乙烯时产生的氯化氢可在氯化氢回收塔回收。熔融的塑料除去金属等不熔融物质以后，送入反应炉，用热风加热到400～500℃分解，生成的气体经冷却液化回收燃料油。 图13-18 微波加热减压分解废塑料流程 1—废塑料加料斗；2—熔融槽；3—反应炉；4—微波电器；5、6—冷凝器； 7—氯化氢回收塔；8—泵；9—气柜；10—氯化氢贮存槽；11—油槽 ? ? (2) 低温热分解流程 这是日本川畸重工开发的一种方法，它是利用聚氯乙烯（PVC）脱HCL的温度比聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）和聚苯乙烯（PS）分解的