水中硬度检测方法—EDTA滴定法.DOC

水中總硬度檢測方法 — EDTA滴定法 NIEAW208.51Ａ 一、方法概要 在含有鈣和鎂離子且pH值維持在10.0 ± 0.1的水溶液中，加入少量指示劑（如Eriochrome Black T或Calmagite）後，水溶液即呈酒紅色。若以乙烯二胺四乙酸（Ethylenediaminetetraacetic acid，簡稱EDTA）之二鈉鹽溶液滴定水溶液，至所有的鈣和鎂都被螯合時，溶液由酒紅色轉為藍色，即為滴定終點，由於水溶液中必須有微量鎂離子存在，指示劑才能在達到滴定終點時清楚且明顯的變色，因此為確保水溶液中含有足量鎂離子，必須先在緩衝溶液中添加微量EDTA之鎂鹽，再以樣品空白分析扣除此添加量。 二、適用範圍 本方法可適用於飲用水、地面水、地下水、家庭污水及放流水中總硬度之檢測。但若水樣中重金屬之濃度高於下述表一所列之濃度值時，則本方法不適用。為避免使用過高量之EDTA滴定溶液，高濃度之水樣得稀釋後檢測之。 三、干擾 有些金屬離子會使滴定終點褪色、不明顯或消耗EDTA，而造成干擾，因此滴定前加入特定的抑制劑，將可減少此干擾。例如抑制劑MgCDTA（五、（二）、3）能具選擇性與重金屬干擾物質產生螯合反應而釋放出鎂離子，在確認釋放出的鎂離子不會明顯增加總硬度之測值時，MgCDTA可用來替代其他有毒性或臭味之抑制劑。若重金屬或多磷酸鹽的濃度低於表一所示之濃度值時，可選用抑制劑Ι（五、（二）、1）或Ⅱ（五、（二）、2）作為抑制劑。【注意：氰化鈉（抑制劑Ｉ）有劇毒性，非必要時儘量以其他抑制劑替代。】 表一、各種抑制劑所容許干擾物質之最大濃度1 干擾物質 干擾物質之最大容許濃度（mg/L） 抑制劑Ⅰ 抑制劑Ⅱ 鋁 20 20 鋇 ※ 2 ※ 鎘 ※ 20 鈷 20以上 0.3 銅 30以上 20 鐵 30以上 5 鉛 ※ 20 錳（Mn2+） ※ 1 鎳 20以上 0.3 鍶 ※ ※ 鋅 ※ 200 多磷酸鹽 10 1、以25 mL水樣稀釋至50 mL為例。 2、若含本項干擾物質會高估硬度值。 （二）懸浮或膠體有機物質也會干擾滴定終點，可將25 mL或適量水樣在水蒸氣浴上蒸乾，然後在550 ℃之高溫爐中加熱至有機物質全部被氧化。將殘渣溶於20 mL 1 N鹽酸中，再以1N之氫氧化鈉溶液中和至pH 7，以蒸餾水稀釋至50 mL，冷卻至室溫，再依七、（二）之步驟進行檢測。 （三）當pH值超過某一程度時，可能造成碳酸鈣或氫氧化鎂沈澱和滴定終點之漂移，使所得的結果偏低。本方法須將pH控制在10.0 ± 0.1，須於加入緩衝溶液後5分鐘內完成滴定，以減少碳酸鈣沈澱之生成。 四、設備 （一）高溫爐：可加熱至550 ℃以上者。 （二）天平：可精秤至0.1 mg。 （三）pH計：可準確至小數點一位。 （四）滴定管。 （五）三角燒瓶：250 、500 mL或其他適當體積者。 五、試劑 （一）緩衝溶液 1、緩衝溶液Ｉ：溶解16.9 g氯化銨於143 mL濃氫氧化銨中，加入1.25 g EDTA之鎂鹽（市售品），以試劑水定容至250 mL。 2、緩衝溶液Ⅱ：如無市售EDTA之鎂鹽，可溶解1.179 g含二個結晶水之EDTA二鈉鹽（分析級）和0.780 g硫酸鎂（MgSO4．7H2O）或0.644 g氯化鎂（MgCl2．6H2O）於50 mL蒸餾水中，將此溶液加入含16.9 g氯化銨和143 mL濃氫氧化銨之溶液內，混合後以試劑水定容至250 mL。 緩衝溶液Ｉ和Ⅱ應儲存於塑膠或硼矽玻璃容器內蓋緊，以防止氨氣散失及二氧化碳進入，保存期限為一個月。當加入 1 至 2 mL緩衝溶液於水樣中仍無法使水樣在滴定終點之pH為10.0 ± 0.1時，即應重新配製該緩衝溶液。 3、緩衝溶液Ⅲ：本緩衝溶液較緩衝溶液Ｉ無臭味且穩定，但因反應較慢，無法提供較佳之滴定終點。其配製方法係將55 mL濃鹽酸與400 mL試劑水混合後，在緩慢攪拌中加入300 mL 2-胺基乙醇（2-Aminoethanol），再加入5.0 g EDTA之鎂鹽，以試劑水定容至1 L。（註1） （二）抑制劑：大多數之水樣不須使用抑制劑，若水樣中含干擾之離子時，則須加入適當之抑制劑，使滴定終點之顏色變化清楚而明顯。 1、抑制劑Ｉ：以緩衝溶液或0.1N之氫氧化鈉溶液調整酸性水樣至pH 6以上，加入0.250 g粉末狀之氰化鈉，再加入足量緩衝溶液以調整pH至10.0 ± 0.1。（注意：氰化鈉有劇毒性，非必要時應儘量以其他抑制劑替代；使用時必須特別小心，並避免加入酸性溶液以防劇毒性之氰化氫揮發出來。含氰化物之廢液應另外儲存處理。） 2、抑制劑Ⅱ：溶解5.0 g含九個結晶水之硫化鈉（Na2S．9H2O）或3.7 g含五個結晶水之硫化鈉（Na2S．5H2O）於100 mL