实验八质谱法测定化合物的结构.doc

实验八 质谱法测定化合物（甲醇）的结构 一、目的与要求　 1. 了解质谱分析的基本原理和测试方法。　 2. 初步掌握利用质谱图推测化合物结构的基本技能。 二、实验原理　 质谱法是利用电磁学原理，采用高速电子束撞击气态分子，将分解出的阳离子加速导入 质量分析器中，然后按质荷比（m/z）的大小顺序进行收集和记录，即得到质谱图，根据质 谱图峰的位置，可以进行定性和结构分析；根据峰的强度，可以进行定量分析。 根据质量分析器的工作原理，可将质谱仪分为动态仪器和静态仪器两大类，静态质谱仪 的质量分析器为稳定的电磁场，它是按照空间位置将 m/z 不同的离子分开；动态质谱仪的 质量分析器则采用变化的电磁场，按照时间和空间区分不同 m/z 的离子。如由单聚焦和双 聚焦质量分析器组成的质谱仪，属于静态质谱仪，而飞行时间和四极滤质器组成的质谱仪、 属于动态质谱仪。在一张质谱图中，可得到许多峰，这些峰的位置与相对强度除与分子结构 有关外，还与离子化电位、样品所受压力和仪器结构有关。质谱峰可归纳为以下几种：分子 离子峰、碎片离子峰、重排离子峰、同位素离子峰、亚稳离子峰及多电荷离子峰。 各种化合物在一定能量的离子源中是按照一定规律进行裂解而形成各种碎片离子的，表现为 一定的质谱图，所以可根据裂解后形成的各种离子峰就可鉴定物质的组成和结构。 本实验测一未知物，经其它方法初步鉴定是一种酮，其质谱图中分子离子峰质荷比为 100，因此该化合物相对分子质量为 100、质荷比 m/z=85 的碎片离子。是由分子断裂·CH3 （Mr=15）碎片后形成的。质荷比 m/z=57 的碎片离子，则可认为是再断裂一个 CO（Mr=28） 碎片后形成的。m/z=57 的碎片离子峰丰度很高，是标准峰，表示它很稳定，也说明这碎片 和分子的其余部分是比较容易断裂的，这个碎片很可能是 ／CH3 C→CH3 ＼CH3 所以整个断裂过程可表示为 —·CH3 -CO ／CH3 未知物 ——→碎片离子——→C→CH3 ＼CH3 Mr=100 m/z=85 m/z=57 O 所以这个酮的可能结构是 ‖ CH3 - C - C（CH3）3 三、仪器与试剂　 仪器：质谱仪（电子轰击离子源）　 试剂：甲醇（优质纯或提纯），未知试样 　 四、实验步骤　 1．四极杆质谱仪工作原理图 合肥师范学院新开实验项目试做报告 单位名称： 合肥师范学院生命科学系 试做日期： 2015　年 4月 2 日 新开实验项目名称 质谱法测定化合物（甲醇）的结构 学 时 数 4 面 向 专 业 2013级生物技术 试作教师签名 张方艳 一、目的与要求　 1. 了解质谱分析的基本原理和测试方法。　 2. 初步掌握利用质谱图推测化合物结构的基本技能。 二、实验原理 质谱法是利用电磁学原理，采用高速电子束撞击气态分子，将分解出的阳离子加速导入质量分析器中，然后按质荷比（m/z）的大小顺序进行收集和记录，即得到质谱图，根据质谱图峰的位置，可以进行定性和结构分析；根据峰的强度，可以进行定量分析。 根据质量分析器的工作原理，可将质谱仪分为动态仪器和静态仪器两大类，静态质谱仪的质量分析器为稳定的电磁场，它是按照空间位置将 m/z 不同的离子分开；动态质谱仪的质量分析器则采用变化的电磁场，按照时间和空间区分不同 m/z 的离子。如由单聚焦和双聚焦质量分析器组成的质谱仪，属于静态质谱仪，而飞行时间和四极滤质器组成的质谱仪、属于动态质谱仪。在一张质谱图中，可得到许多峰，这些峰的位置与相对强度除与分子结构有关外，还与离子化电位、样品所受压力和仪器结构有关。质谱峰可归纳为以下几种：分子离子峰、碎片离子峰、重排离子峰、同位素离子峰、亚稳离子峰及多电荷离子峰。各种化合物在一定能量的离子源中是按照一定规律进行裂解而形成各种碎片离子的，表现为一定的质谱图，所以可根据裂解后形成的各种离子峰就可鉴定物质的组成和结构。本实验测一未知物，经其它方法初步鉴定是一种酮，其质谱图中分子离子峰质荷比为100，因此该化合物相对分子质量为 100、质荷比 m/z=85 的碎片离子。是由分子断裂·CH3（Mr=15）碎片后形成的。质荷比 m/z=57 的碎片离子，则可认为是再断裂一个 CO（Mr=28）碎片后形成的。m/z=57 的碎片离子峰丰度很高，是标准峰，表示它很稳定，也说明这碎片和分子的其余部分是比较容易断裂的，这个碎片很可能是 ／CH3 C→CH3 ＼CH3 所以整个断裂过程可表示为 —·CH3 -CO ／CH3 未知物 ——→ 碎片离子——→C→CH3 ＼CH3 Mr=100 m/z=8