线性和非线性方法估计单宁酸共存下形成的无定形铝氧化物上菲-土壤.PDF

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线性和非线性方法估计单宁酸共存下形成的无定形铝氧化物上菲-土壤

土 壤 (Soils), 2010, 42 (2): 153280~287 线性和非线性方法估计单宁酸共存下形成的无定形 铝氧化物上菲的吸附等温线参数比较① 1,2 1,2 1 1 1,2 1,2* 王 涛 , 余贵芬 , 王 芳 , 卞永荣 , 王聪颖 , 蒋 新 (1 土壤与农业可持续发展国家重点实验室(中国科学院南京土壤研究所) ,南京 210008 ;2 中国科学院研究生院,北京 100049) 摘 要: 本文采用批实验研究了菲在单宁酸干扰下形成的不同晶形铝氧化物上的吸附现象,并用不同的吸附等温线方程对 吸附平衡数据进行了拟合,重点比较了线性和非线性回归方法对吸附等温线拟合吸附平衡数据的差异重点比较了线性和非线性 回归方法估计吸附等温线参数的差异。结果表明:菲在每种晶形的铝氧化物上都有明显的吸附菲在各种晶形的铝氧化物上都有 明显的吸附,但并不是完全随着单宁酸含量和结晶度的变化而规律性变化。吸附平衡数据以 Langmuir 、Redlich-Peterson 和 Dubinin-Radushkevich 吸附等温方程,用不同的回归方法估计的方程参数值均有显著性差异用不同的回归方法估计的等温线参数 值均有显著性差异。线性回归得到的吸附等温线参数有不确定性,表明用线性回归来判断吸附等温线能否对吸附平衡数据进行 最优拟合是不可靠的。相反,非线性回归能较好的地确定菲在不同晶形铝氧化物上的最佳吸附等温线和及吸附等温线相应参数。 2 2 2 2 -3 -2 -1 采用 R r r 和χχ 2 共同检验发现,菲在 4 种不同结晶度(单宁酸与铝的摩尔比(MR )= 0,10 ,10 ,10 )铝氧化物上的 最佳吸附等温线方程并不尽相同,分别为 Freundlich ,Freundlich ,Dubinin-Radushkevich 和 Freundlich ,反映了各种晶形的铝氧 化物的表面异质性。修正的 Freundlich 方程比较不同晶形铝氧化物对菲的相对吸附容量顺序为:MR=10-3 <MR=10-2 <MR=0 < MR=10-1 。本文认为菲在不同晶形铝氧化物上的吸附是熵驱动的结果本文由此,认为菲在无定形铝氧化物上的吸附是熵驱动的结 果。 关键词: 菲;单宁酸;无定形铝氧化物;回归方法;吸附等温线 中图分类号: X131.3 , ;S153.1 自然界中铝的水解过程会受到土壤中其他物质的 影响 自然界中铝的水解过程会受到土壤中其它他物质 的影响,有机酸是土壤物质的重要组成部分[1] ,大量 ①基金项目:国家自然科学基金项目 40701078 和 、和中国科学院  通讯作者(jiangxin@ ) - 研究证实[2 3] ,有机酸的存在会改变含铝矿物的结晶状 作者简介:王涛(1985—),男,山东邹城人,硕士研究生,主要从事土壤环境化学研究 态,同时改变形成的铝氧化物的表面特性,从而影响 least-squares method )和非线性最小二乘法(non-linear -

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