第二章3节-2010.11.22.pptVIP

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第二章3节-2010.11.22

* * 2.1 溶液的通性 (△P,△Tb,△Tf,?) 2.2 单相离子反应 弱电解质的解离和配离子的反应 2.3 多相离子反应 难溶电解质的溶解平衡 难溶电解质的溶解平衡 溶解 结晶 Ag++Cl- AgCl(s) 任何难溶电解质在水溶液中总有部分要被溶解,绝对不溶解的物质是不存在的。AgCl放在水中,发生下列反应: 一定条件下,当溶解和结晶的速率相等时,便建立了固体难溶电解质与溶液中相应离子间的多相离子平衡。 2.3 多相离子反应 2.3.1 溶度积 2.3.2 溶度积规则及其应用 多相离子反应:当难溶电解质溶于水而成饱和溶液时,未溶解的固体和溶液中离子之间的反应,因处于不同相,故称为多相离子反应。 AgCl(s) ? Ag+ (aq) + Cl- (aq) (未溶解固体) (溶液中离子) Ks?(AgCl)=【c(Ag+)/c?】【c(Cl-)/c?】 c :单位为mol·dm-3 Ks? :标准溶度积常数,简称“溶度积” 2.3.1 溶度积 上述为AB型难溶强电解质多相离子平衡时溶度积常数的书写方法。 Ag2CrO4 (aq) ? 2Ag+ (aq) + CrO4 2-(aq) Ks?=【c(Ag+)/c?】2【c(CrO4 2- )/c?】 对于A2B 或AB2型难溶强电解质溶解平衡时溶度积常数的书写方法如何? 表示溶度积的通式: AnBm(s) ? nAm+(aq) + mBn-(aq) Ks?(AnBm)=【c(Am+)/c?】n【c(Bn-)/c?】m 多数难溶电解质的溶度积随温度的升高而增大,但一般变化不大。(见附录2) 例题:25℃, AgCl溶解度为1.92 ? 10-3 g·dm-3 。AgCl的标准溶度积常数为多少? 解: (1.92?10-3g·dm-3)/143.4g·dm-3 =1.34 ? 10-5mol·dm-3 c(Ag+)=c(Cl-)=1.34 ? 10-5 mol·dm-3 K s?(AgCl)={c(Ag+)/c?}{c(Cl-)/c?} =(1.34 ? 10-5)2 =1.8 ? 10-10 例题:25℃,Ks?(Ag2CrO4)=1.1? 1012,Ag2CrO4 在水中的溶解度(mol·dm-3)为多少? 解: 设Ag2CrO4 的溶解度为x mol·dm-3 . Ag2CrO4(s) ? 2Ag+(aq)+CrO42-(aq) 平衡c ——— 2x x mol· dm-3 Ks?(Ag2CrO4)={c(Ag+)/c?}2{c(CrO42-)/c?} 1.1 ? 10-12 =4x3 x=6.5 ? 10-5 Ag2CrO4的溶解度为6.5 ? 10-5 mol·dm-3 溶解度/ mol·dm-3 溶度积Ks? AgCl 1.34?10-5 1.8 ?10-10 Ag2CrO4 6.5?10-5 1.1 ?10-11 溶解度和溶度积都能表示难溶电解质的溶 解能力,他们之间可以互相换算。 对相同类型的难溶电解质溶度积大,溶解 度就大,可直接比较。 (2) 对不同类型的难溶电解质不能认为溶度积 大,溶解度也大。 注 意 ? 按ΔGm (T)=-RTlnK ,其K 即KS 。 ? ? ? 因此可以从热力学计算KS ? 多相离子平衡 AgCl(s) Ag+ + Cl- 例题:根据热力学原理计算AgCl的溶度积。 ΔfGm,B/kJ.mol-1 -109.789 77.107 -131.228 ? ΔrGm=55.67

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