循环伏安法电极参数测定.docVIP

循环伏安法测定电极反应参数 一、实验目的 （1）学习金电极表面的处理方法；　 （2）熟悉循环伏安测定的实验技术； （3）掌握循环伏安仪的实验原理、实验参数的确定、实验数据的处理及分析。 二、实验原理 伏安法是以固态电极作工作电极电解被分析物质的稀溶液，并根据电流-电压曲线进行分析的方法。根据所施加的电压类型和扫描方式的不同，伏安法可分为循环伏安法、线性扫描伏安法、差分脉冲伏安法、溶出伏安法、方波伏安法等。本实验采用循环伏安法测铁氰化钾电极反应参数。 [Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-氧化还原电对的标准电极电位为： [Fe(CN)6]3-+ e-= [Fe(CN)6]4- φθ= 0.36V 电极电位与电极表面活度的Nernst方程式φ=φθ’+ RT/Fln(COx/CRed) 对于可逆的电极反应，峰电流方程式可以表示如下： ip = 2.69 × 105 n 3/2 D1/2v1/2 A c 从上式可以看出，在一定的实验条件下，峰电流ip与扫速的二分之一次方(v1/2)或被测物质的浓度c成正比。 循环伏安法是一种采用三电极系统 (工作电极，参比电极和辅助电极) 的电化学研究方法。该法控制电极电势以不同的速率，随时间以三角波形一次或多次反复扫描（如图1），电势范围是使电极上能交替发生不同的氧化和还原反应，并记录电流-电势(i-E)曲线，称为循环伏安曲线。循环伏安曲线显示一对峰，称为氧化还原峰。 图1 图1 如图2所示，对于[Fe(CN)6]3-，当电位从正向负扫描时，溶液中[Fe(CN)6]3-在电极上发生还原反应，生成[Fe(CN)6]4-，产生还原波，其峰电流为ipc，峰电位为Epc；当逆向扫描时，电极表面生成的[Fe(CN)6]4-被氧化生成[Fe(CN)6]3-，产生氧化电流，其峰电流为ipa，峰电位为Epa。 图2峰电位差ΔE=Epa -Epc , Eθ,= (E Epa +Epc)/2。若ΔE=56.5/n ，且ipa/ ipc=1，则整个反应为可逆反应；ΔE56.5/n ， ipa/ ipc1，则整个反应为不可逆反应。 图2 三、实验试剂与仪器 仪器：上海辰华CHI650D电化学工作站；三电极系统(玻碳工作电极、铂丝辅助电极和Ag/AgCl参比电极)；超声系统；比色管；电解池；移液管。 试剂：10 mmol·L-1 K3[Fe(CN)6]； 0.1 mol·L-1 KCl。 四、实验步骤 1．配制1mmol·L-1K3[Fe(CN)6]溶液 移取10 mmol·L-1 K3[Fe(CN)6]1.00 mL于10 mL 比色管中，然后各加入1 mL 0.1 mol/L的支持电解质KCl溶液，水定容，摇匀，配制成1 mmol·L-1K3[Fe(CN)6] 溶液。 2．工作电极的预处理 金电极用Al2O3粉末(粒径0.05μm)将电极表面抛光，然后用蒸馏水清洗。 3．测定1mmol·L-1 K3[Fe(CN)6]溶液的循环伏安曲线 将步骤1 配的1 mmol·L-1K3[Fe(CN)6]溶液放入电解池中，以三电极(以新处理的金电极为工作电极，铂丝电极为辅助电极，Ag/AgCl电极为参比电极)系统进行循环伏安法设定，扫描速度为100 mV/s，起始电位为+0.4 V，终止电位为-0.4 V。开始循环伏安扫描，保存循环伏安图。 4．以不同的扫速测定K3[Fe(CN)6] 溶液循环伏安图曲线 将步骤3的扫描速率改变，扫描速率分别为0.05 mV/s 、0.1 mV/s、0.04 mV/s 、0.06 mV/s 、0.08 mV/s 、0.1mV/s、0.15 mV/s和0.2 mV/s；起始电位为+0. 4；终止电位为-0.4V。开始循环伏安扫描，记录循环伏安图。 五、数据处理 1.从K3 [Fe（CN）6]溶液的循环伏安图，读出ipa、 ipc、Epa、 Epa的值；计算ipa/ ipc的值，ΔE和Eθ’值；说明K3 [Fe（CN）6]在NaCl溶液中电极过程的可逆性。 浓度（mol/L） ipa（μA） ipc（μA） ipa/ ipc Epa（V） Epc（V） ΔE（V） Eθ’（V） 0.001 2.分别以ipa、 ipc对V1/2作图，说明峰电流与扫描速率间的关系，并计算扩散系数（金电极直径d=2mm） 扫描速率（mv/s） 扫描速率V1/2（mv/s）1/2 ipa（μA） ipc（μA） Epa（V） Epc（V） 10 20 40 50 60 100 150 200 250 300 五：问答题 金电极的处理方法 为何要在电解质和溶液处于静止的条件下进行电解。