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涂料干燥与成膜 drying and film-forming;第一节 涂料成膜机理 general mechanisms for drying and crosslinking of coatings 涂料涂覆于物体表面以后，由液体或疏松粉末状态转变成致密完整的固态薄膜的过程，即为涂料的成膜，亦称之涂料的干燥和固化。 涂料成膜主要靠物理作用和化学作用来实现。 例如： 挥发性涂料和热塑性粉末涂料等，通过溶剂挥发或熔合作用，便能形成致密涂膜； 热固性涂料必须通过化学作用才能形成固态涂膜。;一、非转化型涂料 仅靠物理作用成膜的涂料称之非转化型涂料。 它们在成膜过程中只有物理形态的变化而无化学作用。 此类涂料包括挥发性涂料、热塑性粉末涂料、乳胶漆及非水分散涂料等。 1.挥发性涂料 挥发性涂料的品种有硝基漆、过氯乙烯漆、热塑性丙烯酸漆及其它烯基树脂漆等。这类涂料的树脂分子量很高，靠溶剂挥发便能形成干爽的硬涂膜，在常温下表干很快，故多采取自然干燥方法。 此类涂料施工以后的溶剂挥发分为三个阶段，即湿阶段、干阶段和两者相重叠的过渡阶段(见图)。;昭释环狗们墒洪玫科花凶洋蒋键侨哀嘻鸣霓愚冈贮臣辐月没缺衣岁诞怨师涂料干燥与成膜涂料干燥与成膜;在湿阶段，溶剂挥发与简单的溶剂混合物蒸发行为类似，溶剂在自由表面大量地挥发，混合蒸汽压大致保持不变且等于各溶剂蒸气分压之和： P = P1 + P2 + P3 + … 在过渡阶段，沿涂膜表面向下出现不断增长的粘性凝胶层，溶剂挥发受表面凝胶层的控制，溶剂蒸气压显著地下降。 在干阶段，溶剂挥发受厚度方向整个涂膜的扩散控制，溶剂释放很慢。 例如硝基漆在自然干燥1周后，涂膜中仍可含有6%～9%的溶剂。虽然它的实干时间一般在1.5h左右，但这样的涂膜实际上是相对干涂膜。相对干涂膜中残留溶剂的释放可按下式计算： lgC = A lg (x2/t) +B C——单位干涂膜质量保留的溶剂质量; x——干膜厚度μm; t——时间，小时; A,B——与涂料配方有关的常数;对于指定配方涂料，相对干涂膜中溶剂保留量取决于 涂膜厚度。 不同配方的涂料，影响溶剂保留率的因素包括溶剂的分子结构和大小、树脂分子结构与分子量大小及颜填料形状和尺寸。 体积小的溶剂分子较易穿过树脂分子间隙而扩散到涂膜表面，带有支链体积较大的溶剂分子易被保留，并且与溶剂的挥发性或溶解力之间没有对应关系。 分子量高的树脂对溶剂的保留率较高，硬树脂对溶剂保留率要比软树脂大。 因此加增塑剂或环境温度提高到玻璃化温度以上，都将明显地增强溶剂的扩散逃逸。;例 氯醋共聚树脂的甲基异丁基酮(MIBK)清漆施工1h后的 干膜溶剂保留率为12.2%，24h后的保留率为8.6%，求 两周以后的溶剂保留率。干膜厚度分别为7μm和3μm。 解：由公式lgC = Alg(x2/t)+B 当x =7μm时，有A=0.11，B=－1.1，即lgC = 0.11×lg(x2/t)－1.1 两周以后，C=6.4% 当x =3μm，两周以后： lgC = 0.11×lg(9/336)－1.1；C=5.3% 表明此类树脂有很强的溶剂保留能力。 因此氯醋共聚树涂料或相似的过氯乙烯涂料，在施工时，每次喷涂要薄，并控制好喷涂间隔时间，在实干以后重喷，以免涂层长期残留溶剂而易被揭起。此类涂料仅在干透时，才有良好的硬度和附着力。;在涂料中添加颜填料，或颜填料微细分散，甚至是片状颜料，都将使溶剂扩散逃逸性不断减弱。 环境条件对挥发性涂料干燥的影响因素是空气流速和温度。 由于湿阶段溶剂大量迅速挥发，表面溶剂蒸气达到饱和，此时提高空气流速有利于涂膜的表干。 提高温度使涂膜中溶剂扩散性增加，有利于实干和降低溶剂保留率；但温度提高使溶剂饱和蒸气大幅度增加，结果涂膜表干太快，流平性很差，在低温烘干强制干燥时，可通过控制好一定的闪干时间来解决这一矛盾。;2.热塑性乳胶涂料 此类涂料的干燥成膜与环境温度、湿度、成膜助剂和 树脂玻璃化温度等相关。 环境湿度极大地制约着成膜湿阶段水的蒸发速率，提高空气流速可大大加快涂膜中水的蒸发；当乳胶粒子保持彼此接触时，水的挥发速率降至湿阶段的5%～10%。此时如果乳粒的变形能力很差，将得到松散不透明且无光泽的不连续涂膜。 乳胶漆膜为了赋予应用性能，树脂的玻璃化温度都在常温以上，故加入成膜助剂来增加乳粒在常温下的变形能力，使乳胶漆的最低成膜温度达到10℃以上，彼此接触的乳粒将进一步地变形融合成连续的涂膜。 在乳粒熔合以后，涂膜中水分子通过扩散逃逸，释放非常缓慢。;空始辉替妮雍瑞膝峙捕枣沦船瑰蔫往遇茄撒擅设宵回勿砖酚干缔揣繁件圭涂料干燥与成膜涂料干燥与成膜;乳胶涂料的表干在2h以内，实干约24h左右，干透约需2周。 成膜助剂