固体对气体吸附.pptVIP

第七节 固体表面对气体的吸附 一. 固体表面对气体的吸附现象 二. 吸附等温线 三. 吸附等温式 三. 吸附等温式 三. 吸附等温式 三. 吸附等温式 三. 吸附等温式 三. 吸附等温式 三. 吸附等温式 三. 吸附等温式 药学院物理化学教研室 返回 制作：陈纪岳 吸附：气体分子（吸附质）自动地富集，停留在固体（吸附剂）表面的现象 机制：物理吸附，化学吸附，或两者兼有 单层 单层或多层 吸附层 慢 快 吸附速度 有 无 选择性 反应热 相当于相变热 吸附热 化学键力 Wander walls力 吸附力 化学吸附 物理吸附 吸附量： 不易解吸 易解吸 吸附稳定性 一定温度下，吸附量?与吸附质压力关系 ? p/p* I 型 ? p/p* II 型 ? p/p* Ⅲ型 ? p/p* Ⅳ型 ? p/p* V 型 I 型：单分子层吸附 II—V型：多分子层吸附，较复杂 主要有三种 1．Freundlish经验式，描述 I 型曲线 k， (n1)为经验常数 线性式： 2. Langmuir等温式??单分子吸附模型 假设： 吸附为单分子层??气体只在固体空白处吸附 (2) 固体表面均匀??吸附时释放热相同 (3) 被吸附分子之间无作用力??分子离开固体几率相等 模型： 吸附 k0 解吸 k1 推导： ?为复盖百分率 吸附速度= k0(1–?) p 解吸速度= k1? 推导： ?为覆盖百分率 吸附速度= k0(1–?) p 解吸速度= k1? 平衡时 k0(1–?) p = k1? k0p = (k0p + k1)? 设?m为饱和吸附量， Langmuir式 代入上式 则 Langmuir式 p很小时，1bp，? =?mbp = Kp ? p p 很小 p 很大 线性关系式： 特点： p很大时，1bp，? =?m (1) (2) 三. 吸附等温式 例 0?C，活性炭3.002g吸附CO，数据如下， 求Freundlish和Langmuir的拟合公式。 46.1 41.6 36.9 31.4 25.5 18.6 10.2 V?106/m3 9.33 8.00 6.67 5.33 4.00 2.67 1.33 p?10–4/Pa -9.98 -10.09 -10.21 -10.37 -10.58 -10.89 -11.49 lnV 11.44 11.29 11.11 10.88 10.60 10.19 9.50 lnp Freundlish式： ln V=0.7718lnp–18.79（r=0.9987） 即V=6.942?10–9p0.7718 三. 吸附等温式 例 0?C，活性炭3.002g吸附CO，数据如下， 求Freundlish和Langmuir的拟合公式。 46.1 41.6 36.9 31.4 25.5 18.6 10.2 V?106/m3 9.33 8.00 6.67 5.33 4.00 2.67 1.33 p?10–4/Pa -9.98 -10.09 -10.21 -10.37 -10.58 -10.89 -11.49 lnV 11.44 11.29 11.11 10.88 10.60 10.19 9.50 lnp 2.02 1.92 1.81 1.70 1.57 1.44 1.30 p/V 10–9/Pa?m3 Langmuir式： （r=0.9988） 3. BET吸附等温式??多分子层吸附模型 由B.E.T三位科学家提出，可解释II~V型曲线，该理论在Langmuir基础上，结合多分子层吸附进行推导，最后结果 p/p*：相对压力 Vm： 第一层饱和吸附量（m3） V： 吸附量（m3） C： 与吸附热有关的常数 式中， Vm用于计算吸附剂比表面积 3. BET吸附等温式??多分子层吸附模型 式中， Vm用于计算吸附剂比表面积 总表面A = 第一层饱和吸附总分子数?分子截面积 T=273K，p=101325Pa时 例 0?C，1.876?10–3kg的某催化剂吸附丁烷，求其比表面积。 已知，丁烷分子截面积= 44.6?10–20 m2， 0?C时，p*= 10.32?104 Pa。 ( r= 0.9999 n=6) 线性回归： 28.30 27.77 26.09 23.74 20.62 17.09 V (106 m3) 2.499 2.350 2.088 1.669 1.193 0.752 p(10-4Pa) 解 11.29 10.62 9.72 8.13 6.34 4.60 m–3 0.242 0.228 0.202