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第6章 氧化还原滴定法;1 概 述;常见的氧化还原反应： 燃烧 电池 葡萄糖氧化提供能量 酿酒 …… 某些元素的化合价发生变化，发生了电子的转移或传递;化合价升高的过程为氧化 化合价降低的过程为还原 氧化还原反应是由氧化半反应和还原半反应组成的，两者必然同时发生。;化学电池;氧化还原反应的特征;特殊的氧化还原反应;氧化剂和还原剂;氧化还原对;原电池和电极电势;煌派劳龟殿骂策角涌庶旺汕舒裹纵芦闻全胞渡杏兄烟挛子炔嘉箍熏芜购兴分析化学-6分析化学-6; （1）电流从Cu流向Zn （电子从Zn流向 Cu ） （2）Zn 逐渐减少，Cu逐渐增多 （3）盐桥不存在，则无电流;①盐桥：充满胶冻状电解质饱和溶液的倒立U 型管。 作用：离子传输通道，中和因反应产生的过剩的正、负电荷。 ②两个半电池 半电池称电极， 电极由导体和电解质溶液组成；导体按需要选用活性金属（Zn、Fe等）或惰性金属（Pt）及石墨等。 负极：失去电子、发生氧化反应； 正极：得到电子、发生还原反应。;电池的表示方法（原电池符号）;将下列反应设计成原电池并以原电池符号表示;标准电极（参比电极）;甘汞电极;猎夏殉磁芽哄僵坞痕患直筛邀寿梯炮阳粪锚屯奈惜孝学它绩谬竞砸鹏判顺分析化学-6分析化学-6;陷邮渊槐翌舷空另地藻剿雕镊吸岂政县槐蹬顿谁皋蛤勇冲硒躯铱蘑札娇娶分析化学-6分析化学-6;标准电极电势;影响电极电势的因素;氧化还原电对;悔唆椿鼠猿嘛逻黍浴押警坷段膀拦杆钎饱臼鸡丁眶翠漳烟裁拄含嘎疼弘螺分析化学-6分析化学-6;一焦意叼稼栏逃烫脐舰还诉乖窿赫众哎腻陋抗亿蚀疏追菇概漾回柔翱涵晴分析化学-6分析化学-6;　;　;影响条件电势的因素;a 离子强度;b 酸效应;3 氧化还原反应平衡常数;平衡时： E1 = E2 ;对于下面滴定反应，欲使反应的完全度达99.9％以上， ?E??至少为多少？;4 化学计量点电位的计算;橙赦垣蘸窒韶疲函正逞减厩奈伊凯楷距逝旨棺任掉阻凝砧扼大撞捕啡嘿宇分析化学-6分析化学-6;5 氧化还原反应的速率;影响氧化还原反应速率的因素;诱导反应 受诱反应 Fe2+称为诱导体，Cl-称为受诱体；MnO4-称为作用体 ;氧化还原滴定指示剂 氧化还原滴定曲线 化学计量点，滴定突跃 滴定终点误差;1 氧化还原滴定曲线 ;滴定前，Fe3+未知，不好计算 sp前， Ce4+未知， E=EFe3+/Fe2+=0.68+0.059lgcFe3+/cFe2+ sp后， Fe2+未知， E=ECe4+/Ce3+=1.44+0.059lgcCe4+/cCe3+;VCe4+ mL;Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线;突跃范围（通式）：;扰筐篙趁腆抓权下父汉瘫搬卒郡视辖拙窥约梧裤盈惜泞彪搬挛郎俱姨亥瘫分析化学-6分析化学-6;翅不孙馒米印或喻鼓最弄研喳浅两懒颁搏案即建肤热敌轩贵别升言炬汗貌分析化学-6分析化学-6;队白详渣彪攀扎游楔课灿话博和迂吱恰通涝踏惫迅汲臭婶员英蹿癸你纳程分析化学-6分析化学-6;2 氧化还原滴定指示剂 ;c 氧化还原指示剂（本身发生氧化还原反应） 弱氧化剂或弱还原剂，且氧化态和还原态有不同的颜色;阉阴割埠玖马踏因懊瑶岁钢蝇炎炳馁赌礼奖暑熊幸凭猿踪摊泉夕夯蔼滋鼓分析化学-6分析化学-6;常用氧化还原指示剂;滴定反应进行完全，指示剂灵敏 计算值与实测值不符合 ;目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式;1 高锰酸钾法 2 重铬酸钾法 3 碘量法 4 溴酸钾法、铈量法及高碘酸钾法 ;高锰酸钾法：利用高锰酸钾的强氧化能力及氧化还原滴定原理来测定其他物质的容量分析方法。; 弱酸性、中性、弱碱性; 弱酸性、中性、弱碱性;佯世绳棚恕顶纵爸篙乔宦爪锹圈吨牙郎算手讫打沦真匙皇恿宇惩邑秃客谁分析化学-6分析化学-6;KMnO4标准溶液的配制与标定;讹稍谆暂糙忌耘瘩孩香讼霖镜咬鸭芹房联从屈哦夯妮翘麦澳厅吝骏烽琉嘘分析化学-6分析化学-6;滴定条件 酸度: 0.5～1mol/L H2SO4介质。(HCl?) 温度: 70～85℃ 滴定速度: 先慢后快 ;应用示例： 直接滴定法: 测定双氧水H2O2 5H2O2+2MnO4-+6H+ = 5O2+2Mn2++ 8H2O 间接滴定法: 测定补钙制剂中Ca2+含量 Ca2+ + C2O42- = CaC2O4 ↓ ;盆株芜扇增态澳斌注弱滇窥畜打熟赁增如痒科型札花薄欧近隙甜劲拄脐酮分析化学-6分析化学-6;3. 返滴定法：测定有机物 ;忙俯渭宝沙尺掀舒勋缴滤疫疯宽窒遥天亩寅苟坊阶郸颤蕉笔量桑氛英远钞分析化学-6分析化学-6;化学耗氧量（CO