2013普通化学无机化的学酸碱反应.ppt

酸碱理论;酸碱平衡移动;酸和碱是人们经常遇到的两类极为重要的物质。酸碱反应是一类极为得要的化学反应，而且很多其它类型的化学反应，如沉淀反应、配位反应、氧化还原均需在一定的酸碱条件下进行。;5.1 酸碱质子理论;酸碱电离理论，在水中电离，得到阳离子均为氢离子的物质为酸，在水中电离，得到阴离子均为氢氧根离子的物质为碱。;因此，对于发生于非水溶液中酸碱之间的作用，对NH3为何在水溶液中是碱等问题无法解释，对水溶液明显呈碱性的Na2CO3，明显呈酸性的NH4Cl物质，也不能定义为酸和碱。这是酸碱电离理论的局限性。;5.1.1质子酸碱概念;酸 质子 碱;按酸碱质子理论，酸和碱可以是中性分子，也可以是阳离子或阴离子。分别称为分子酸碱和离子酸碱。酸碱质子理论中，没有盐的概念。;一定条件下，酸给出质子的能力越强，其共轭碱接受质子的能越弱。即酸容易失去质子，就不容易再得到质子。;5.1.2 酸碱反应;5.2水溶液中的重要酸碱反应;在水中，存在水分子间的质子转移反应 其中一部分水分子作为酸给出质子，另一部分水作为碱接受质子。;水的质子自递反应标准平衡常数表达式为：;水的自递反应焓变 较大 水的离子积 数值受温度影响较明显;不同温度时水的质子自递常数;例5.1计算c(HCl)=0.10mol·L-1的盐酸溶液的pH值和pOH值。;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;5.2.2弱一元酸的水解;弱一元酸在水溶液中的离解反应常简化为;一定浓度c0(HB)的弱一元酸HB水溶液的酸度，可根据其离解常数计算得到：;其实，一元弱酸HB的水溶液随，除存在弱酸的电离平衡外，还存在水的电离平衡：;根据;这是忽略水的电离，即HB是比水电离程度大的电解质，并且HB的初始浓度不是很稀时，即c0(HB)不是很小，比水要浓，才有：;HB的离解程度不能太小（要比水的离解大到一定程度）;所以;弱一元碱在水溶液中的离解，是其与水之间质子转移反应，水给出质子，碱接受质子. 如NH3+、Ac-在水溶液中的离解：;反应的标准平衡常数称为弱一元碱的离解常数或电离常数:; c0-x x x;一定条件下，若酸给出质子能力较强，则其共轭碱接受质子的能力必然较弱。水溶液中共轭酸碱的标准平衡常数：;例5.2计算c0(HAc)=0.10mol·L-1的醋酸溶液的pH值及醋酸的离解度。已知：;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;例5.3计算c0(Ac-)=0.10mol·L-1的醋酸钠溶液的pH值。已知：;5.2.3弱多元酸碱的离解;又如;式中：;弱多元酸碱相邻的两步离解常数相差较大。;弱多元酸碱第一步离解的趋势远大于其后各步；并且第一步离解所产生的H+对其后各步离解的有抑制作用，所以，在计算弱多元酸碱水溶液的酸度时，一般可忽略第二、第三步等各步离解，而 将弱多元酸当作弱一元酸处理。;例5.4 常温常压下饱和氢硫酸水溶液的浓度约为0.1mol·L-1。计算c0(H2S) =0.10mol·L-1的氢硫酸水溶液中c(H+)、c(HS-)、c(S2-);因;由于可忽略第二级离解，故：;求S2- 时，用第二步离解的离解常数;在多重平衡系统中，既参加第一步离解反应，又参加第二步反应的H+、HS-的平衡浓度，同时满足两步离解平衡关系式：;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;在饱和H2S水溶液中，c(S2-)和c(H+)2成反比，这一规律也适用于其它二元酸，但是要注意，酸不同，饱和溶液的浓度不同，共常数值各异。在实际工作中常利用不同c(H+)来控制二元弱酸根离子浓度。例如在0.3mol·L-1在HCl溶液中通入H2S至饱和， c(S2-)为：;溶液的pH6,硫化氢饱和水溶液的浓度约为0.1mol·L-1。 据此可计算出 pH=0和pH=6时硫离子浓度分别为 9.23×10-23mol·L-1， 9.23×10-11mol·L-1。 即靠溶液的酸度，可以较精确地控制氢硫酸饱和溶液中硫离子的浓度在很大的范围变化。;5