第十二 羧酸 1.pptVIP

3、成酰胺 4、成酸酐 沸点高的酸酐，一般用乙酐为脱水剂进行制备： 对于能形成五六元环的二元羧酸加热后则易失水成酐 混酐通常由酰氯与羧酸钠作用制得： * 第十二章 羧 酸 Acetic acid Butanoic acid 肥皂：高级脂肪酸的钠盐； 动物油：饱和高级脂肪酸的甘油酯； 植物油：不饱和高级脂肪酸的甘油酯； 反式脂肪酸（人造油、氢化油）： 制备：植物油经过部份氢化处理过程中产生的，方法是在少量的镍、钯、铂或钴等触媒金属的帮助下，将氢加入植物油里产生氢化反应 用途：增加货架期和产品稳定性；增加口感 存在：包括薄脆饼干、焙烤食品、谷类食品、面包、快餐如法国油炸食物、炸鱼、洋葱圈、人造黄油特别是粘性人造黄油。 按羧基所连接的烃基种类 脂肪族羧酸 脂环族羧酸 芳香族羧酸 按烃基是否饱和 饱和羧酸 不饱和羧酸 按所含羧基的数目 一元羧酸 二元羧酸 三元羧酸 一、分类 12.1 羧酸的分类、命名和物理性质 二、 羧酸的命名 1、俗名：根据天然来源 (1)选择含有羧基的最长碳链为主链(母体)； (2)碳链编号时，从羧基的碳原子开始； (3)其它同烷烃的命名规则 6 5 4 3 2 1 ? ? ? ? ? 俗名 系统名 2、系统命名法 例如： 俗称：?,?-二甲基丁酸 (?,?-二甲基酪酸) 系统名称: 2,3-二甲基丁酸 丙烯酸（败脂酸） 2-丁烯酸（巴豆酸） 选择分子中含有两个羧基的碳原子在内的最长碳链 作主链，称为某二酸. 脂肪族二元羧酸的命名 乙二酸（草酸） 丙二酸（胡萝卜酸） (顺丁烯二酸） (反丁烯二酸） 芳香族羧酸的命名 1. 羧基与苯环支链相连——脂肪酸作为母体 2. 羧基直接与苯环相连—苯甲酸作为母体 苯甲酸（安息香酸） 对甲苯甲酸 苯乙酸（苯醋酸） 3-苯丙烯酸 （?-苯丙烯酸，肉桂酸） ?-萘乙酸 三、物理性质 1.气味：甲、乙、丙酸有较强的刺鼻气味，水溶液有酸味。 4-9碳原子酸有难闻的酸臭味。 高级脂肪酸无气味，挥发性很低。 2.溶解性：短链羧酸能溶于水，随着烃基的增大溶解度（水中）减小。 4．熔点：随着C原子的增加呈锯齿状的变化。(偶数C原子酸的熔点比相邻的两个奇数C原子酸的熔点高。) 3. 沸点：由于羧酸分子间形成氢键，羧酸的沸点高于分子量相近的醇。 12.2 羧酸的结构与酸性 一、结构 羟基氧与羰基发生了p-π共轭，键长发生了平均化，双键变长、单键变短 碳原子的P轨道与氧原子的两个P轨道共轭，形成分子轨道，负电荷平均分散在两个氧原子上。 二、酸性 三、取代基对羧酸酸性的影响 1、诱导效应的影响 a、给电子基使酸性减弱 b、吸电子基使酸性增强 d、诱导效应随着碳链的延长迅速减弱 c、诱导效应具有加和性 2、对芳羧酸酸性的影响 除甲酸外，苯甲酸比一般脂肪酸酸性强 取代基具有给电子共轭效应时 取代基具有吸电子共轭效应时 分析: 邻位: 诱导效应、共轭效应、 氢键效应、空间效应 间位: 以诱导效应为主，共轭效应很小 对位: 以共轭效应为主，诱导效应很小 21453 吸电子诱导 吸电子诱导和吸电子共轭 给电子共轭和吸电子诱导 吸电子诱导 pKa: 3.64 3.55 4.47 4.09 4.20 12.3 羧酸的化学反应 -OH和C=O直接相连，相互影响的结果： OH的酸性增强 C=O的正性减弱，亲核加成活性降低 一、与碱反应——羧酸的酸性 用途： 1、用于鉴别羧酸。 2、用于分离提纯非水溶性羧酸 3、用于生产肥皂（C12～ C18脂肪酸的 钠盐可用作肥皂） 鉴别： 分离： 注意分离与鉴别的区别 结构特征： 双亲媒性 肥皂（表面活性剂）的结构特征、性质及去污原理： 性质：界面吸附，形成胶束 胶束 界面吸附 肥皂（表面活性剂）的去污原理： 二、羧羟基被取代的反应(加成-消去反应) 1、成酯 酯化反应的最大特点是反应的可逆性，为提高转化率，通常采取的措施是： 1、增加某一原料的投料量； 2、不断移走反应的的生成物（除去水或移走反 应生成的酯） 反 应 历 程 a、双分子、酰氧断裂——加成-消除反应历程 ν=k[CH3COOH][C2H5OH] b、单分子、烷氧断裂——碳正离子历程 烷氧断裂 叔碳正离子 c、单分子、酰氧