浙江大学有机化学课件讲义7介绍.pdfVIP

第 7 章 有机波谱分析基础 二十世纪七十年代以前，测定有机化合物的结构主要通过化学方法，即通过对有机化合 物的化学性质和合成的认识来获得结构信息。这种方法耗时、费力，对一个复杂的分子，需 要通过很多化学转化，几年或几十年的时间才能搞清其构造式，而且对其空间结构还无能为 力。运用现代物理学技术，只需微量样品、极少的时间，就能准确、快速的测定出化合物的 结构，包括空间构型。目前，常用的物理技术有红外光谱 （Infrared Spectroscopy，简写为 IR ）、 紫外光谱（Ultraviolet Spectrum ，简写为UV ）、核磁共振波谱（Nuclear Magnetic Resonance ， 简写为 NMR ）、质谱、X-射线单晶衍射（Mass Spectrum，简写为MS ）、顺磁共振波谱等， 称为波谱分析技术。本章初步介绍红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱的基本原理及其在有 机化合物结构分析中的应用。 7.1 电磁波谱的概念 电磁波的波长范围很广，可以从极短的宇宙射线一直到较长的无线电波。电磁波的波 长与频率的关系可用下式表示： c ν = λ 10 式中：ν代表频率，单位为 Hz；с代表光速，其量值为 3×10 cm/s；λ代表波长，单位为 cm， -7 -1 常用单位为 nm （1nm=10 cm ）；σ代表波数，表示 1cm 长度中波的数目，单位为 cm 。 电磁波具有能量，分子吸收电磁波从低能级跃迁到高能级，其吸收能量与频率之间的 关系为： △E=hν 式中， -34 △E 为吸收能量，即光子的能量，单位为 J （焦耳）；h 是 Planck 常数（6.62 ×10 J ·s ）， ν 为光的频率，单位是 Hz （赫兹）。 分子内的各种跃迁都是不连续的，即量子化的，只有当光子的能量与两个能级之间的能 量差相等时，这个光子的能量才能被吸收产生分子内跃迁。分子吸收电磁波所形成的光谱叫 吸收光谱。由于分子结构不同，各能级之间的能量差不同，因而可形成不同的特征吸收光谱， 故可以鉴别和测定有机化合物的结构。 电磁波的区域与相应的波谱分析列于表 7-1。 表 7-1 电磁波谱与光谱方法 波0.005 200 400 800 1000 1m 0.1nm μ 15μm μ 长nm 10nm nm nm nm 2.5 m 300 m m 区 域 γ射线 X射线 远紫外线 紫外线 可见光 近红外线 中红外线 远红外线 微波 无线电波 激发 内层 分子转动 原子核 类型 核 电子 σ 电子 n及π电子跃迁 振动与转动 电子自旋 自旋 跃迁 跃迁 光谱 X射线 真空 近红外 红外光谱法 远红外