压汞法测量孔隙时减小误差的方法和分析.pdfVIP

维普资讯 76 实 验 技 术 与 管 理 V01．20 No．5 20o3 压汞法测量孔隙时减小误差的方法及分析 常东武 (清华大学煤的清洁燃烧技术国家重点实验室，北京 100084) 摘 要 ：当前 ，用压汞法分析固体样 品的孔 隙率 、比表面积及孔隙结构是非常典型的一种方 法 。但在实际应用 中测量结果 的精确度受到许 多因素 的影 响，关于如何减小这些因素的讨论 还 比较少，对压汞数据应作 的进～步处理和数值分析还不够深入。这里就对减小压汞数据误 差的方法进行初步的探讨，希望引起更多人对压汞方法进行深入 的研究 ，使这种方法的应用 提高到新的水平。 关键词 ：压汞法 ；汞的表面张力 ；孔隙率 ；接触角 中图分类号 ：0642．5 文献标识码 ：A 文章编号 ：1002—4956(2003)05—0076—05 70多年前 ，Washburn首先提出了多孔固体的结构特性可以通过把不浸润的液体压入 其孔中的方法来分析的观点。在当时，Washburn假定迫使不浸润的液体进入半径 为R的 孔所需的最小压力P由公式P=K／R确定 ，这里 K是一个常数 。这个简单的概念就成为 现代汞孔率仪的理论基础 ，相应地汞孔率法成为描述各种 固体特性的一项技术 。尽管能 感觉得出这一方法有其根本和实际应用上的局限性 ，但汞孔率法仍是测量大孔和中孔分 布的标准方法。这是因为该项技术在长时间的应用过程中存在 3个明显的优点 ：原理简 单 ；试验速度快；有独到之处。该方法所测定的孔半径的范围比正在应用的其它方法的范 围要宽阔很多，尤其是测量大孔 (大于o．5皿 的孔)更是该方法的独到之处。 正因为压汞法有这样一些优点 ，所 以它得到了日益广泛的应用。在应用压汞仪时 ，一 方面大家希望从试验结果可以推导出有关孔隙结构的详尽信息，另一方面，许多使用者在 使用压汞法测量孔隙率的时候对该方法缺乏足够的认识 ，对所测量的数据的精确度和可 能产生误差的来源不够了解 ，因此本文希望结合实际应用谈谈压汞法分析孔特性时的误 差主要来源和大小。 1 汞孔率仪 的工作原理 在对实验的方法进行分析前 ，先简单介绍压汞仪的基本原理 ，这有助于理解压汞法所 测得的数据以及对数据进一步的分析。 拉普拉斯推导出，展开一个主半径 曲率为 R1和R2非球形的液面所需的功等于作用 在液面凹 面的功 ，并推导 出了下面的平衡表达式 ： △p= [(1／R1)+(1／R2)] 收稿 日期 ：2003—02—23 作者简介 ：常东武(19r70一)，男，工程师 维普资讯 压汞法测量孔隙时减小误差的方法及分析 这里 是液体的表面张力 ，△p是作用在液面的压力。后来 ，Young推导 出液滴表面的力 学平衡表达式 ，Washburn把它与Laplace的公式相联 ，为的是得出对于当量半径为 R的柱 状孔被接触角 0的液体浸润时产生的压差。 △p=一2ycos(O)／R 这个等试预测了毛细管中液体的性质。相应地 ，对于浸润液体 090。，于是 △P=P 一 P 0液体就进入毛细管，形成了一个液柱 ，这个压头就补偿 了压差。反过来 ，不浸润液 体，如汞 (90。0180。)，在毛细管 中呈现 出退 出的倾 向，必须外加 的压力迫使它进入 其 中。 Washburn公式很明显地提供了一个简单方便的压力和孔半径的关系。于是孔半径 的分布就可通过追踪不浸润液体进入孔 中的量与所提供的不 断长高的压力 的关系得 出来 。 上述选择柱状的孔这样的几何概述是为了计算的方便 ，从而避免了去解决断面不规 则的孔的平均半径和接触角的问题。因此 ，汞孔率法就传统地把固体看成是带有一系列 不同尺寸的毛细孔的多孔体。 2 压汞法 的数据误差来源及分析 压汞法虽然是比较理想的测量孔隙特性的方法 ，有 比较完美的理论依据 ，但 由于固体 样品的复杂性决定了压汞法在进行孔隙测量时还是存在着一定的误差。