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科技核心期刊征稿三门核电一期工程二回路pH控制方案研究
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科技核心期刊征稿三门核电一期工程二回路pH控制方案
研究
科技核心期刊征稿推荐杂志 《科技导报》
1980年由杨振宁、李政道等美籍华裔科学家倡议在美国创办,1984年转至中国办刊并正式建社,1986年成
为中国科学技术协会学术会刊。钱宁教授、孟昭英院士、朱光亚院士先后任主编,现任主编为中国科学
技术协会书记处书记、北京理工大学教授冯长根。
摘要:文章以三门核电一期工程AP1000机组为例,分别对采用氨水和乙醇胺(ETA)为控制剂的两种常用pH控制方案进
行了介绍,并给出了三门一期最终选用氨水pH控制剂的高AVT方案的原因;说明了pH控制方案应根据电厂实际配置和
经济性来选择,对后续核电项目二回路pH控制方案选择有一定的借鉴作用。
关键词:AP1000机组,全挥发处理,pH控制方案,氨水,乙醇胺
1 概述
压水堆核电站中,对二回路的水质要求比常规火电更加严格,这是因为蒸汽发生器传热管是一回路压力边界最薄弱的
部位,而其腐蚀主要是二回路侧的各种腐蚀。二回路系统其他设备如受到腐蚀,大量的腐蚀产物将会随着给水进入到
蒸汽发生器,使得蒸汽发生器内腐蚀沉积物增加,腐蚀性环境形成,加速腐蚀的发生,威胁到整个核电厂的安全经济
运营,因此,二回路水质需严格控制。研究发现,合理控制二回路的pH值能显著减少腐蚀产物的形成和沉积,保证
二回路系统设备特别是蒸汽发生器结构材料的完整性,提高核电站的运行安全性和可利用率,因此,对二回路pH控
制方案的研究有着十分重要的意义。
2 腐蚀发生机理
三门核电一期工程AP1000项目中二回路管道和设备均由碳钢等铁基材料组成。当pH值较高时,会限制铁基金属材料
的氧化速率,使铁电位进入磁性Fe3O4钝化区,从而抑制腐蚀。另外,对于碳钢材料,危害最大的腐蚀形式为流动加
速腐蚀(FAC)。FAC是指在流动的单相水或者两相的湿蒸汽中,由于介质的流动对材料表面的冲刷,在钢铁材料表面
生成的Fe3O4氧化膜发生溶解,并被流体带走,从而使材料表面失去保护,腐蚀速度提高而发生的腐蚀。当流体的pH
值较高时,其中的OH?―会限制氧化膜的分解,保护金属免于腐蚀,因此提高pH值到足够的高度,可以显著抑制FA
C。不过,二回路水的pH值亦不能太高,因为在强碱性环境下,碳钢等铁基材料易发生应力腐蚀开裂,即碱脆。
综上,控制二回路系统设备腐蚀的首要参数是pH值。大量经验表明,给水25℃下的pH值控制在9.5~10.5之间,流体
对二回路设备的腐蚀可降到最低。
3 核电站二回路常用PH控制剂
3.1 氨水(NH4)
氨水(NH4)为pH控制剂的全挥发处理(AVT)方案是现在仍广泛应用的一种传统二回路水质控制方案。由于氨是易挥发
性的物质,且具有不会受热分解的特点,因此采用这种方案,不会增加蒸汽发生器中盐类的含量,亦不易发生局部浓
缩而造成的碱腐蚀,氨进入蒸汽发生器后会随蒸汽挥发出来,并随蒸汽进入汽轮机及各级加热器。
在早期的核电站设计中,给水pH25℃通常控制在小于9.5的水平,为低AVT控制方案。然而,运行实践表明,采用低
AVT方式的机组,给水及疏水系统存在流动加速腐蚀(FAC)现象。这是因为氨具有很高的分配系数,因此在蒸汽中含
有较高浓度的氨,而在各级加热器的疏水部分氨浓度则较低,致使汽液两相区域的pH明显偏低,导致对湿蒸汽区域
的保护不足,从而引起碳钢、低合金钢等材料的流动加速腐蚀(FAC),因此低AVT控制方案逐渐被淘汰,由高AVT控
制或有机胺方案替代。高AVT控制即向给水中添加足够高浓度的氨,以提高疏水中的pH值。通过多年的运行实践,
该方案起到了良好的控制流动加速腐蚀的作用,管线FAC现象得到很好的抑制,腐蚀产物大大减少,使得进入SG的
杂质量减少,传热管及其支撑板和管板的腐蚀速率也大幅度下降,因此,目前高AVT方案在世界核电站中应用得比较
广泛。
3.2 有机胺
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有机胺类物质作为pH控制剂,具有较低的分配系数,能够在汽液两相均匀分布,蒸汽在换热设备中冷却时,胺类也
会部分进入液相从而提高液相区域的pH值,从而起到全面保护设备材料的目的,因此,针对低AVT控制的不足,除
了高AVT外,有机胺pH控制也是十分合适的替代方案。
乙醇胺(ETA)是有机胺试剂中最常用的pH控制剂,使用乙醇胺控制二回路水的pH值,由于其较低的挥发性,含有乙
醇胺的蒸汽被冷凝时乙醇胺也凝结下来,因此,冷凝水将含有较高浓度的乙醇胺,其p
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