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热力学状态,过程与定律

维普资讯 26卷第 11期 物 理 教 学 VO1.26NO.11 2004年 11月 PHYSICSTEACHING NOV.2004 第十讲 热力学状态 、过程与定律 舒幼生 (北京大学物理学院 北京 100871) 1.热力学状态与第零定律 到平衡 。热平衡时 ,A、B冷热程度相 同。定义温度量 T来 热力学中,常将 研究对象 ,即由大量微观粒子 (例如分 表述系统平衡态的冷热程度 ,也就是将冷热程度量化为 T, 子)组成的宏观物体 ,称为系统。热力学把系统所处的宏观 这是 自然地要求 : 状态分为平衡态与非平衡态两类 ,平衡态是指没有外界影响 若 A、B间热平衡 (A、B冷热程度相同),则 TA=丁B 的条件下系统各部分宏观性质不会发生变化的状态 ,非平衡 若 A、B间非热平衡 (A、B冷热程度不同),则 丁^≠丁B。 态是指没有外界影响的条件下系统各部分宏观性质会发生 由此不难证得如下推论 :若 Ta—Ta,则 A、B间热平衡。 变化的状态 。为描述系统状态而引入的物理量称为状态量 , 既然 T是数量 ,其间相等关系必可传递 ,即若 丁^一 ,Ta一 它可分为两类。一类具有空间区域上的可叠加性 ,即整体量 丁(..则必有 Ta一丁(:。于是得如下推论 : 由部分量叠加而成,例如内能U、体积V等 ;另一类不具有空 若 Ta=TB,Ta=丁(,.则A、C间热平衡 。 间区域上的可叠加性 ,例如密度P、压强 P、温度 T等。第一 现在假设A、B间热平衡 ,B、C间热平衡 ,那么必有Ta=Ta, 类量也称为广延量 ,无论系统处于平衡态或非平衡态都可 以 Ta: :,由上述推论便要求 A、c间也必为热平衡 ,即 有确定的值 。第二类量也称为强度量 ,系统处于平衡态时必 若 A、B间热平衡,B、C间热平衡 ,则A、C间热平衡 。 定有一致性的值。系统处于非平衡态时 ,也许会有些强度量 由此可见 ,冷热程度可量化 (即温度可定义)的前提是热平衡 处处相同,但必定存在一些强度量不是处处相同。例如冬天 间必须具有可传递性。热平衡是实验现象 ,其间是否具有可 开着窗户的室内、空气压强也许处处相同,但空气温度却不 传递性须通过实验判定 。应当指 出的是有些实验现象确具 是处处相同,室 内空气所处的这种状态是非平衡态。 有可传递性 ,例如在 同一参考系 中观察到质点A 的运动快 平衡态状态量 中有一些量在热力学之外已有定义,例如 于质点B。B的运动快于质点C,则必可观察到A 的运动快 V、P量在力学中已有定义。顺便一提,在分子动理论 中P 于c的运动 ,因此质点运动快慢程度量化为速率 73后不会与 量虽不必重新定义,但对其形成 的机理需要作一番动态解 实验相悖。在质点运动学中 73为一导出量 ,故不必为其铺垫 释,即P起源于作不规则热运动的大量微观粒子与容器壁之 一 个质点运动 “快于”关系可传递性的实验规律。实验现象 间的碰撞力。热力学理论体系建立在宏观观察与实验基础 可传递性的另一个实例是物质问万有引力性质的互相吸引 之上 ,既然P是宏观可测的量 .原则上便没有必要对它作任 现象。也有一些实验现象并不具有可传递性,例如点电荷 何补充性解释。平衡态状态量 中有一些量在热力学之外并 A、B间若互相吸引,B、C间也互相吸引 ,但 A、C间并非互相 无定义,温度 T是第一个需要在热力学 中给 以定义的量。 吸引而是互相排斥。热力学从实验中发现 ,热平衡确具有可 如果说力 F是经典力学体系的一个重要标志量 ,那么可 以 传递性 ,总结出来的定律即为热力学

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