紫外和可见分光光度法2008.ppt

一、光的基本性质 波动性:光以波动形式传播，例如：光的折射、衍射、偏振和干涉等现象。 λv=c 其中， λ——波长； v——频率； c——光速 粒子性:光是由光量子组成的，光量子的能量与波长的关系： E=hv=hc/λ 其中，E——能量； h——普朗克常数，6.6256×10-34J·s 二、物质对光的选择吸收 可见光：从紫色的400nm到红色的760nm。 三、物质对光的吸收及吸收曲线 （一）物质对光的吸收及吸光度 （二）吸收曲线 四、郎伯-比耳定律 紫外-可见吸收光谱用于定量分析的理论依据是吸收定律。它由朗伯定律和比耳定律联合而成，故又称朗伯-比耳定律。 当一束平行的单色光通过均匀溶液时，由于溶质吸收光能，光的强度就要降低，这种现象称为溶液对光的吸收作用，其吸光度与溶液的浓度和厚度的乘积成正比，这个规律通常称为郎伯-比耳定律，也称作光吸收定律。 A = Kcl 式中，A——吸光度； c——溶液浓度； l——液层总厚度； K——摩尔吸光系数，表明物质对某一特定波长光的吸收能力。 五、紫外-可见吸收光谱法的应用 定量分析 定性分析 配合物组成的研究 各类平衡常数的测定 * * 紫外及可见分光光度法 郑秀玉 紫外-可见吸收光谱的产生，是由于分子中价电子在能级不同的分子轨道之间跃迁造成的。量子化学理论认为，当两个原子靠近而结合成分子时，两个原子的原子轨道可以线性组合生成两个分子轨道。其中一个分子轨道具有低能量称为成键轨道，另一个分子轨道具有高能量称为反键轨道。分子中的价电子有σ轨道上的σ电子，π轨道上的π电子和未参与成键而仍处于原子轨道中的n电子。位于分子轨道中不同轨道的价电子具有不同的能量，处于低能级的价电子吸收一定能量后，就会跃迁到较高能级。 σ* σ π * π σ* n π * n σ π n σ* π * 成键 成键 反键 反键 未成键 能量 1、定性 把测得的发射或吸收强度对电磁辐射能量（或与能量相关的某些量如频率、波数或波长等）作图，得到光谱 。 2、定量 特定能级之间跃迁所产生的发射或吸收强度同浓度之间有着一定的关系，通过适当计算便可从强度求得作用物的浓度。 辐射的吸收与发射 构成物质的每一种基本体系(核、原子、分子)具有一定数量的特定的能级。当它们暴露在辐射束中或被具有一定能量的粒子轰击时，可以从一个能级跳到另一个能级。当这些体系从高能态跳回到低能态时就发射相应的辐射。 紫外—可见区的光谱是由原子和分子外层电子的跃迁产生的。 分光光度法 比色法 紫外及可见分光光度法 红外分光光度法 原子吸收分光光度法 分光光度法是通过测定被测物质在特定波长处或一定波长范围内的光吸收度，对该物质进行定性和定量分析的方法。 紫外光： 400nm 红外光: 760nm 互补色光:两种适当颜色光按一定的强度比例混合，就可以得到白光，这两种颜色光叫做互补色光。 I0= Ia+ It+ Ir I0= Ia+ It(Ir忽略不计) I0 It Ia Ir 透过光强度It与入射光强度I0之比： T=It/I0 溶液透光度越大，则对光的吸收越小；反之则越大。 2、吸光度A 物质对光的吸收程度： A=-lgT=lg（1/T）= lg（I0/ It） 吸光度越大，表示该物质对光的吸收程度越大。 1、透光度（或透光率与透光比） T 描述了物质对不同波长光的吸收能力，也称吸收光谱。 1、不同物质的吸收峰波长不同，反映了物质对光吸收的选择性。 2、吸收峰波长与溶液的浓度无关。 3、浓度越大，光吸收程度越大，吸收峰越高。 由于物质对光的吸收具有选择性，通过缓慢地改变通过某一吸收物质的入射光的波长（通过预先设定初始波长、终止波长、扫描速度），并记录该物质在每一波长处的吸光度（A），然后以波长为横坐标，以吸光度为纵坐标作图，这种扫描方法称为波长扫描。 1、波长扫描 2、时间扫描 在某一固定的波长下，通过改变扫描时间的范围，并记录物质在该波长下的吸光度，然后以时间为横坐标，以吸光度为纵坐标作图，这种扫描方法称为时间扫描。 s abs 0 60 （1） 做基线：以溶剂或试剂空白等作为参比溶液置入光路中。 （2）将被测溶液置入光路中，仪器就可以指示出这一溶液的吸光度。 在一般的比色法或分光光度法中，进行定