电解用之高导电性电极材料结案报告前言.PDF

電解用之高導電性電極材料結案報告 一、前言 隨著 全球氣候變遷所造成的地球環境劇變，人們對綠色能源需求和生態環 境保護的意識已明顯 提升 ，開發一節能又環保的交通工具已是未來的趨勢 ，近年 來國際車廠已投入大量資金進行電動汽車的研發 與生產。電動汽車的普及有賴於 電動汽車的關鍵部件 -動力電源系統- --必須能提供大容量及高功率動力 。開發高能 量密度、高功率密度和長迴圈壽命的清潔又高效的新型儲能設備 --超級電容器 (supercapacitor)因應而生 。超級電容器又稱電化學電容器，其儲電模式與化學電池 不同，有著許多的優點 ，如電流密度大（小體積大電容量）、工作頻率高（可達1000 Hz ）、使用壽命長（估計10年以上）、工作電壓範圍大（1~100 V均可）、ESR串聯 電阻小，加上瞬間放電量大，可以應用在電動車煞車回充、路燈充電、太陽能電 池及風力發電的儲能系統，是 一極具潛力的儲能元件。按照國際權威B.E. Conway 教授對超級電容器的定義，可以將其分為兩類：一類是雙電層電容器(electric double layer capacitor ，EDLC) ；另一類是贗電容器(pseudocapacitance) 。EDLC電極材料主 要為高比表面積碳材料，以電極和電解液內介面形成雙電層存儲能量 ，理想情況 下電極接觸面上沒有發生電子轉移 ，並且電荷和能量的存儲都是靜電學過程；贗 電容器電極材料則使用 過渡金屬氧化物和導電聚合物，以活性物質表面及擔體所 發生的快速可逆的氧化還原反應形式儲存能量，其能量存儲是間接的，並且與電 池中的能量存儲相似。 碳材料由於具有以下獨特的化學和物理性質而被廣泛用於雙電層電容器的電 級材料: (1)化學惰性，不發生電極反應，易於形成穩定的雙電層。 (2)可控制的孔結構，較高的比表面積，可增大電容。 (3) 純度高，導電性好，可減少漏電流。 (4) 在複合材料與其它材料的相容性好。 1 對於雙電層電容器電級材料 來說，活性碳的比表面積是一個非常重要的參 數，直接影響超級電容器的容量及應用性能，但其他參數，如孔結構及其分佈、 表面官能基團、電導率等也都對活性碳的電化學性能有極大的影響。Xing W. 等人 [1]最新報導了使用有序的中孔活性碳作為超級電容器電極材料時其充放電性能比 同樣孔徑大小及分佈的無序中孔活性碳大為提高，優異的充放電性能取決於高的 比表面積和合適的孔結構，說明界面與擴散是決定超級電容器比表面積利用率的 重要因素。因此用於超級電容器的碳電級材料在具有大的比表面積的同時必須 具 有合適的孔徑分佈。Lozano-Castelló D. 等人[2]對非水電解液中超級電容器碳電級 材料的充放電特性做了系統分析，研究發現比表面積很大但孔徑分佈很窄的活性 碳電極，其電容量反而不如比表面積小但孔徑分佈較寬的電極。因此 適當孔徑分 佈的活性碳，既有利於比表面積的充分利用，還有利於減少離子在孔結構中的擴 散阻力，從而利於充放電速率的提高， Qu D.Y. 等人[3]研究使用不同孔徑分佈的中 孔洞碳微球所 製備的電容器電級的充放電性能，結果顯示 孔徑越大電化學吸附速 率越快。此外，孔徑越大且外孔表面積越大的材料其形成雙電層電容的速度越快 ， 同時隨著充、放電倍率的增大與外孔表面積的相關性逐漸提高，與微孔表面積的 相關性幾乎不變，因此有較多大孔或中孔的碳材料比 比表面積高但孔徑小的活性 碳具有更大的容量。總體而言，超級電容器的電極材料應當具能使電荷積累的大 表面和易於電解液潤濕和離子快速輸送的孔結構。 其中孔表面決定電極材料的電 容容量．孔徑大小決定電極材料電容的動力學特性。因此本計畫目的為開發孔洞 分佈在2-30 nm的中 孔活性碳材做為高導電性電極材料 。 二、實驗部份 碳氣凝膠 (aerogels)是一種新型 奈米多孔碳 材料 ，具有高比表面積(400~700 2 m /g) ，孔徑的尺寸在3~25 nm與高熱穩定性能 ，廣泛應用在大分子材料的吸附 與 催化劑載體。 本研究使用苯二酚和甲醛為高分子聚合物的前驅物 ，三區塊狀共聚 高分子 F127 (EO106PO70EO106)作為模板 ；間苯二酚由於具有 2個活性位元，可形成