辐射现场聚合锂离子电池隔膜.pdfVIP

维普资讯 第26卷 第4期 辐 射 研 究 与 辐 射 工 艺 学 报 、，o1．26．NO．4 2008年8月 J．Radiat．Res．Radiat．Process． August2008 辐射现场 聚合 的锂离子 电池 隔膜 王 洪 。 邓璋琼 孙家珍2 (绵阳师范学院化学与化学工程学院 绵阳621000) (中国科学院长春应用化学研究所 长春 130022) 摘要 为了寻找比传统聚烯烃微孔膜性能更好的可用于锂离子电池的隔膜，对AI203]Si02／PAN (聚丙烯腈)复 合隔膜进行了研究，PAN采用6OCo丫辐射现场引发聚合生成。膜中AI2O3／SIO2的两性特征，将电解液中的酸 性HF(氟化氢)消耗掉，而HF作为现在锂离子电池所用电解液中的杂质是不可避免的。复合膜作为隔膜制 备的碳，正极材料锂离子电池不仅具有优良的容量保持性、高温安全性，也显示良好的倍率放电性和耐过充电 保护性能。 关键词 辐射 ，隔膜，锂离子电池，离子电导 ，循环性能 中图分类号 TM2，TG15 锂离子电池被作为一种有潜力的电动汽车和混 合电动车用能源进行研究[1’，然而高价格和安全性 1 实验方法 问题仍妨碍它的实际应用。为了降低价格，先前的 1．1 试剂 许多工作都集中在开发价格低廉的材料上 …，如 尖晶石LiMn2O4正极材料[3’引，天然石墨负极材料 丙烯腈，分析纯；二甲基丙烯酸二缩三乙二醇 和液态电解液 训，而在隔膜上的工作却做得较少。 酯，分析纯；电解液，1mol／LLiPF6溶于vfac-~ 但实际成本估算却表明，微孔聚烯烃隔膜 (如 酸乙烯酯)：V(DMC．碳酸二甲酯)=1：1中；AI203，分 Celgard固膜)占整个电池材料成本的 25％一30％。 析纯，粒度为 51．un；SiO2分析纯，粒度为 5m； 而且，聚烯烃微孑L膜在温度达到 130℃或更高时， PEO(聚氧化乙烯，分子量：4xlO。；分子量分布： 会出现软化甚至熔化，隔膜体积剧烈收缩引起内部 约 15)，分析纯。MCMB (中间相碳微球)；钴酸 短路，从而引发灾难性的热失控。因此，作为高功 锂。N一甲基吡略烷酮，分析纯；聚偏氟乙烯，分析 率用途的锂离子电池，开发出更便宜、高温尺寸稳 纯。 定的隔膜就显得非常必要。Zhang等雎对 CaCO3／ 1．2 实验步骤 Teflon(特氟隆)组成的复合膜用于锂离子动力电 池进行了研究，用该复合膜作为隔膜所制 Ij／石墨 1．2．1 隔膜前驱物制备 干燥氮气中于 50qC将丙烯 和Li征 极材料半电池都具有优良的容量保持性，也 腈 (AN，Aldrich)和二甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯 发现用这种复合膜所制锂离子电池不仅循环稳定性 加 1mol／LLiPF6溶于V(EC一碳酸乙烯酯)：V(DMC一 好，而且具有高的倍率放电性能。但CaCO与酸性 碳酸二甲酯)=1：1中形成的电解质溶液中(广州天赐 副产物作用，容易产生气体而对电池带来不 良影响。 公司)，后慢慢加入PEO到完全溶解。再将计量的 本文用两性的AhO3／Si02为主要成分制得的隔膜， Al2O3／SiO2粉末(粒度：5x10一，98％，Aldrich)加入此 以它作为锂离子电池隔膜，可以现场辐射聚合成型 体系中，经充分混合成为浆状物，后在C一2000型涂 并在原位中和锂离子电池电解液产生的酸性副产物 布机(美国AES)上热涂布到正极板的表面上。典型 HF反应。所以这种膜不仅热稳定性好、价格便宜、