第09章热力学第2定律.pptVIP

证明：一条等温线和一条绝热线不能相交两次. * 第九章 热力学第二定律 一、热力学过程的方向性 设某一过程中,系统从A态变化到B态.如果能使系统进行逆向变化,从B态恢复到A态,而且在恢复到A态时,周围的一切也都恢复原状,则该过程为可逆过程。 如果系统不能回复到A态,或者虽能回复到A态,但周围一切不能恢复原状,则该过程称为不可逆过程。 可逆机：能产生可逆循环过程的机器。 不可逆机：不能产生可逆循环过程的机器。 强调:不可逆过程不是不能逆向进行,而是说过程逆向进行时,原来正过程在外界留下的痕迹不能完全消除. 自然界一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的,所谓可逆过程只是一种理想过程.单纯的无机械能耗散的机械运动过程都是可逆过程.一切与热现象有关的自发过程有确定的方向性. 1.功热转换： 通过摩擦而使功变热的过程是不可逆的，即功热转换过程具有方向性。 2.热传导： 热量由高温物体自动地传向低温物体的过程是不可逆的，即热传递过程具有方向性。 3.气体的绝热自由膨胀： 气体在真空中绝热自由膨胀过程是不可逆的。 ? 高温源 低温源 Q ? 二、热力学第二定律 热力学第二定律有两种表述：开尔文表述和克劳修斯表述。 描述了热力学过程进行的限制 热 功 开尔文表述：不能制造出一种只从单一热源吸取热量，使其全部转变成功而不引起其它变化的循环工作的热机。 1、开尔文表述 =0 ? =1是不可能的 第二类永动机（单热机）不能制成 高温热源T1 低温热源T2 高温热源T1 ? 阐明了热力学过程自发进行的方向性 克劳修斯表述：热量不能自动地从低温热源传到高温热源而不引起其它的变化。 高温热源T1 低温热源T2 ? 高温热源T1 低温热源T2 2、克劳修斯表述 有人估计将海水降低 0.1oC，所获得的能量可使全世界的工厂开动1700年，你愿意投资此项目？ 单热机不存在，必需先创造一个低温热源，但 海水温度与大气温度相同，低温热源不可能/不易创造 气体等温膨胀过程中,气体把从热源吸收的热全部变为对外作功，这个过程是否违背了热力学第二定律？ 符合气体的容积由小→大的自由膨胀过程 ? 高温热源T1 低温热源T2 高温热源T1 低温热源T2 ? 3、两种表述是统一的 高温源 低温源 Q ? ? =0 如果开尔文表述不成立，则克劳修斯表述也不成立。 ? 高温热源T1 低温热源T2 ? 高温热源T1 ? ? 结论：两种表述是完全等效性的 如果克劳修斯表述不成立，则开尔文表述也不成立。 热力学第一定律：任何过程能量必须守恒 热力学第二定律：并非所有能量守恒的过程都能实现 两者 （2）是实验事实的总结,不能由其他定律导出 （3）过程的方向服从热力学第二定律，过程本身服从热力学第一定律。 （1）相互独立，相互补充 4、热力学第一定律与热力学第二定律的关系 思考题 1：一条等温线和一条绝热线有可能相交两次吗？为什么？ 思考题 2：一条等温线和两条绝热线是否可能构成一个循环？为什么？ 证明：两条绝热线不能相交. 反证：设一条等温线和一条绝热线可以相交两次，则构成的循环效率为100%,违背了热力学第二定律。 反证：设两条绝热线可以相交，再做一条等温线构成循环，则循环的效率为100% 1.适用于宏观过程， 微观过程不适用； 2.适用于孤立系统有限范围， 对整个宇宙不适用。 如布朗运动。 “热寂现象” “世界末日论” “上帝创世说” 5、热力学第二定律的适用范围 现代天文学表明,宇宙的温度千变万化,有热量放射的地方,就有能量重新集结的地方,以其它形式贮存起来。宇宙正在膨胀,它不是趋于平衡,而是越来越不趋于平衡。热力学第二定律在此不成立. 三、卡诺定理 1. 在相同的高温热源与相同的低温热源之间工作的一切可逆机，不论用什么工作物质，效率相等。 2. 在相同的高温热源与相同的低温热源之间工作的一切不可逆机的效率不可能高于可逆机的效率。 ≤ 1.热力学第二定律的统计意义 四、熵与热力学第二定律 统计物理基本假定——等几率原理：对于孤立系，各种微观态出现的可能性（或几率）是相等的。 热力学几率：与同一宏观态相应的微观态数称为热力学几率，记为? 。 在热力学中的序即区分度。 对于一个热力学系统，如果处于非平衡态，我们认为它处于有序的状态，如果处于平衡态，我们认为它处于无序的状态。 首先理解有序和无序的概念。 设分子数 N = 4 开始时，4个分子都在A部，抽出隔板后分子将向B部扩散并在整个容器内无规则运动。隔板被抽出后，4个分子在容器中可能的分布如下图所示： 结论：各种宏观态不是等几率的。哪种宏观态包含的微观态数多，则该宏观态出现的可能性就大。 N 对于真实理想气体系统,N≈1023/mol,这些分子全部退