摩尔量.ppt

化学势的应用 1、在多相平衡中的应用 推广到任意两相： ?? 2、 在化学平衡中的应用 推广到任意化学反应：( )T, p , W’=0时 §3.8.3 各种物质的化学势表达式 3.8.3.1 纯物质的化学势 pi ：i 气体的分压； ? y(T)：i 气体的标准态化学势（pi=py ）。 化学势判据: 条件: 密闭系统，( )T, p , W’=0时 0 正向自发 =0 可逆或平衡 0 逆向自发 化学势是决定物质变化方向和限度的强度性质。 H2O CCl4 I2分别溶解在水和四氯化碳中成两相(如图) 从CCl4中取出dn的I2，放到水相中，则 (dG)T, p =0 时：? 碘(CCl4)=?碘(H2O) 两相平衡 (dG)T, p = ? 碘(CCl4)( –dn碘)+?碘(H2O)dn碘 =[? 碘 (H2O) – ?碘(CCl4)] dn碘 (dG)T, p 0 时：? 碘(CCl4)?碘(H2O) 即从CCl4相向H2O相转移 H2O CCl4 dn (dG)T, p =Σ ?i dni =[?i (?) – ?i (?) ]dni 物质传递方向：从高化学势向低化学势传递。 限度：i 物质在各相中的化学势相等。 多相平衡条件：( )T, p ?i (?)= ?i (?)= …… =0 ?i (?)= ?i (?) 即两相平衡 0 ?i (?)?i (?) 即从?相向?相转移 0 ?i (?)?i (?) 即从?相向?相转移 (dG)T, p ?相 ?相 dni 例如( )T,p 反应 SO2(g)+1/2O2(g)= SO3(g) dn(SO2) dn(O2) dn(SO3) 反应进度为d?时: –d? –1/2d? d? [μ(SO3)– μ(SO2)–1/2 μ(O2)] =0 : 反应达平衡 0: 反应正向自发 0: 反应逆向自发 (dG)T, p =Σ ?i dni= [μ(SO3)– μ(SO2)–1/2μ(O2)]d? 化学反应的方向：反应向化学势减小的方向进行。 限度：反应前后化学势相等 ??i ?i (反应物)= ??j ?j (产物) (dG)T, p = ? ?i dni = ??i ?i d? 当d?=1mol时，(?rGm)T,p = ??i ?i (?rGm)T,p = ??i ?i 0 反应正向自发 = 0 反应达平衡 0 反应逆向自发 即纯物质的化学势等于它的偏摩尔吉布斯函数，是状态函数。它没有绝对值。 。气体的标准化学势是温度的函数。 气体的标准态是在为温度T， 下具有理想气体性质的纯气体，该状态下的化学势称为标准化学 势，符号 3.8.3.1 理想气体的化学势： 1 摩尔纯理想气体 B 在 T 温度下，压力由标准压力 变到某压力 p, 则： 由 得： pi(分压): i 气体单独占有总体积时的压力称为 i 气体的分压。 3.8.3.3 理想气体混合物中任一组分的化学势： 克拉佩龙方程确定了纯物质B在两相?相与?相，平衡时的压力与温度间的关系，下面进行此方程式的推导。 ? 相与? 相可为固、气、液三相之一，也可为不同的晶形。 3.7 克拉佩龙方程 因为纯物质单相的状态由两个变量决定，所以压力与温度已经足以描述系统的状态。其它状态函数是（T，p)的函数。 设在某温度T、压力p下，? 相与? 相处于热力学平衡状态。此时，两相的摩尔吉布斯函数应当相等。 若温度改变 dT ，压力改变 dp 后，两相的摩尔吉布斯函数分别有改变量 dGm(?) 与 dGm(?)。 若两相仍然达成平衡状态，则必有： T, p Gm(?) Gm(?) dGm(?) dGm(?) Gm(?) + dGm(?) Gm(?) + dGm(?) T +dT, p +dp T, p Gm(?) Gm(?) Gm(?) + dGm(?) Gm(?) + dGm(?) dGm(?) dGm(?) T+dT, p+dp 所以： dGm(?)= dGm(?) 因为对于两相均有： 设： 即得： 因为在 条件下： 所以有： 此即克拉佩龙方程。它指出了纯物质p ~ T 图上两相共存线的斜率