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煤的间接液化 煤间接液化主要有两个工艺路线，一个是合成气费托合成（Fischer-Tropsch ）， 另一个是合成气- 甲醇-汽油（MTG）的 Mobil 工艺。这两个工艺都已实现工业化生产。 费托合成在南非已建立三个合成油工厂。甲醇转化制汽油工艺已在新西兰建成工业化 装置。煤直接液化，所产轻油及中油主要含芳烃。费托合成所产液体产品，主要是脂 肪族化合物，适合用作发动机燃料。这样煤直接液化和间接液化互相补充，各自以芳 香族和脂肪族产品为主，以满足不同产品要求。 煤的间接液化还包括合成气制甲醇与醋酐等内容，由于篇幅限制，这里仅对制取 液体燃料作简要介绍。 1．费托（F-T ）合成 ⑴概述 费托合成是用合成气为原料生产各种烃类以及含氧化合物的方法。它合成的产品 包括气体和液体燃料，以及石蜡、乙醇、丙酮和基本有机化工原料，如乙烯、丙烯、 丁烯和高级烯烃等。与直接液化不同，间接液化可以利用高灰煤。 F-T 法最初是在1923 年由费雪（F·Fischer）和托普斯（H·Tropsch）发现的。后 来在1936 年由鲁尔化学公司实现工业化。以后到1945 年期间先后在德国、日本、中 国和法国建成了十四套装置，总产量在136 万吨/年。50 年代在廉价石油和天然气的 大量供应的影响下，世界F-T 合成发展受挫。只有南非由于政治原因和资源特点，在 1956 年建成了F-T 合成厂（Sasol- Ⅰ厂），后来在1980 年以及1984 年又先后建成 Sasol- Ⅱ厂和Ⅲ厂。年处理煤量达4000 万吨。 ⑵F-T 合成的原理 ① F-T 合成过程中发生的反应包括一系列平行和连串反应，其中有两个最基本的反应， 它们是： CO+2H2→(-CH2-)+H2O (1) 2CO+H2→(-CH2-)+CO2 (2) 在使用铁催化剂时，反应（1）产物水汽很容易再发生水煤气变换反应（3 ）： CO＋H2O→H2＋CO2 （3 ） 这样，反应（2 ）实际上是由反应（1）和（3 ）组合而成的。根据方程（1）和 （2 ）生成烯烃，每标米立方（CO＋H2）合成气，完全转化时可得到的最大产率为 208.5g 。 F-T 反应系统的总反应，包括如下三类： 烷烃生成反应 （2n+1 ）H2＋nCO＝CnH2n+2＋nH2O (n+1)H2+2nCO=CnH2n+2+nCO2 烯烃生成反应2nH2+nCO=CnH2n+nH2O nH2+2nCO=CnH2n+nCO2 醇类生成反应2nH2+nCO=CnH2n+1OH+(n-1)H2O (n+1)H2+(2n-1)CO=CnH2n+1OH+(n-1)CO2 反应的副产物是 H2O 和 CO2，当CO 浓度增加时，副产物由 H2O 向CO2 变化， 但不影响产物的生成。F-T 反应非常复杂，它和合成单一产物甲醇的反应很不相同， 即使对烷烃来说，其产品可包括C1-C50 的化合物。 主要的副反应是甲烷生成反应和游离碳生成反应： 在用铁催化剂时2CO+2H2→CH4+CO2 在温度超过300℃时CO2＋4H2→CH4＋2H2O 游离碳生成反应2CO→C＋CO2 碳的生成可能堵塞催化剂的内孔。 ②热力学分析简述 由热力学的分析可知，在50～350℃的范围内，有利于形成甲烷，产物生成的几 率按CH4饱和烃烯烃含氧化物的顺序而降低。在正构烷烃范围内，链越长形成的 几率越小，而正构烯烃的情况恰好相反。 过程操作因素对反应的影响是：随温度升高，饱和烃含量降低，烯烃和醛的含量 增加，且有利于生成低沸点组分；增加压力有利于饱和烃生成，长链产物量增加；合 成气富氢有利于饱和烃的生成，相反合成气富一氧化碳，有利于烯和醛的生成。 ⑶F-T 合成催化剂 所用催化剂主要是铁、钴、镍和钌等。尽管钌和镍具有很高的活性，但因为价格 和使用寿命等原因，至今在工业上应用的只有铁和钴。由于钴比铁贵得多，且只能用 于低空速的固定床。目前工业应用的主要是铁催化剂。工业应用的铁催化剂有沉淀铁 和熔铁二种，它们的生产方法简述如下： ①沉淀铁催化剂 它属于低温型催化剂，反应温度280℃，活性比熔