范德瓦耳斯方程研究.pdf

维普资讯 第 1卷 第 4期 石河子大学学报 (自然科学版) 1997年 l2月 JournalofShiheziUniversity(NaturalScience) Vol1 No．4 Dec．1997 范德瓦耳斯方程研究 一 ；Z7 ／ ／ f 张 宁 赵永金 — ～ (=) 、 - — — ～ (基础科学郝) 提要 讨论丁真实气体的状态方程 ，分析丁范德瓦耳斯对其方程 的推导过程 ，并根据统 计物理学的系综理论．结合 Maxwell一~oltzmahTi分布，结 出了建立范德瓦耳斯方程 的一种 新方法。还给出了真实气体修正系数a．b的计算公式。 关键词 真实气体 范德瓦耳斯方程 新方法 计算公式 中图分类号 ：O414．2 徽蔷才短 M—B 市 O 引言 对真实气体的科学研究，是从分子运动论开始的。1658年英国科学家 Boyle曾做了 一 台精致的抽气机，然后进行了一系列关于空气压强和稀薄空气的实验 ，取得了空气的体 积和压强成反 比的定量关系，从而正确地解释了气体压强的本质。他认为空气是 由大量非 常小的弹性粒子组成，浮游在做涡旋运动的宇宙物质中，于是，这些粒子不停的扰动，相互 排挤 。此后，科学家们又做了大量的实验，以研究气体的各种性质与定量关系 ，其中著名的 实验有焦耳一汤姆逊实验 他们发现实际气体在膨胀过程中内能会发生变化 ，由此揭示 出分子之间有作用力存在。但正确建立实际气体状态方程的，还是荷兰科学家范德瓦耳 斯。他在 自己的博士论文 《论气体和液态的连续性》中，考虑了分子体积和分子问作用力的 影响，建立了著名的范德瓦耳斯方程 。 下面我们先简要的讨论一F范德瓦耳斯对其方程的推导过程，然后 ，以实际气体分子 组成的正则系综为背景，求 出每一个子系(每个分子)形式上的Maxwell--Boltzmann分 布 ，再借助气体分子运动论．给出建立范德瓦耳斯方程的一种新方法。 1 范德瓦耳斯对其方程 的推导分析 范德瓦耳斯在他的博士论文中首先讨论了压强 的修正，他写道：“我们在研究任一粒 子受力时，只需考虑在 以它为中心的一极小半径球 内的其它粒子，这个球称为 作‘用球 ， 距离大于球半径作用力即不可察觉，”．再考虑到分子密度对气体压强的影响和分子所 占 的体积对气体体积的修正．于是．范德瓦耳斯把状态方程写成 收稿 日期 维普资讯 324 石河子大学学报 (自然科学版) 第 l卷 (P+ )【V一6)一R7 (1) 范德瓦耳斯进一步研究修正项b与分子体积 的关系，在那篇博士论文中他写到：“起 初，我 以为外部体积和分子所 占体积之差就是分子运动的空间．但通过进一步分析，我发 现当物质聚集到一定程度后 ，外部体积必须减去分子体积的 4倍．越是聚集，必须减去的 值是分子体积越小的倍数。” 4倍因子是在平均 自由程的基础上推出来的．范德瓦耳斯假设分子排成立方阵，每一 个分子都