锂离子电池电极材料磷酸氧钒锂的研究进展.pdfVIP

第3l卷 第 10期 应 用 化 学 V0I．31Iss．10 2014年 1O月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY 0ct．2014 锂离子电池 电极材料磷酸氧钒锂的研究进展 贺冬华。 唐安平。， 申 洁。 徐国荣 刘5、L-~= 令玉林 (湖南科技大学化学化工学院；理论化学与分子模拟省部共建教育部重点实验室 湘潭411201) 摘 要 介绍了磷酸氧钒锂(—LiVOPO 、．LiVOPO和 I．LiVOPO)电极材料的结构和电化学性能；综述了 现有的LiVOPO 电极材料的合成方法(包括高温固相法，化学还原法，溶胶一凝胶法，溶剂热法，离子交换法等) 及其改性研究现状。最后对其未来的发展趋势进行了展望。 关键词 锂离子电池，磷酸氧钒锂，正极材料 ，合成方法 中图分类号：0646．2 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2014)10-1115-08 DOI：10．3724／SP．J．1095．2014．30632 锂离子电池具有工作电压高、能量密度大、循环性能好、自放 电小、无记忆效应和工作温度范围宽等 优点，已成为 目前综合性能最好的二次电池体系，因而广泛应用于许多便携式电子设备上，如移动手机、 笔记本电脑和小型摄像机等。近年来新一代电子产品及电动汽车的开发与应用对二次电源系统的能量 密度和功率密度提出了更高要求，而新型高容量电极材料特别是正极材料的开发是获得高性能锂离子 电池的关键。以LiFePO为代表的聚阴离子型化合物作为锂离子电池正极材料具有 良好的性能 ，可 望成为下一代锂离子电池正极。 钒是价态丰富的过渡金属元素，它既可以与锂和磷酸根等结合生成聚阴离子型化合物，也可先与氧 结合，再以钒氧离子的形式与锂和磷酸根等结合 ，因此，钒的聚阴离子型化合物 电池材料具有很大的研 究空 间。 目前，研 究发现 的具 有储 锂性 能 的含 钒磷 酸 盐体 系正极 材料 主要 有 LiVPOF。。 、 LiV2(PO)3[9-113和VOPO_1圳或LiVOPO[14]等。相对钒的氧化物而言，P0一对 0一的取代，使化合物 的三维结构发生了变化，增加了化合物的结构稳定性，并使 Li扩散通道变大，有利于Li的嵌脱。此 外，离子取代还能够从两个方面改变电位，即通过诱导效应改变离子对和金属离子的能级以及通过提供 较多的电子来改变Li的浓度，从而有利于氧化还原反应的发生。其中LiVOPO中P一0共价键的存在 不仅能够提高 LiVOPO动力学和热力学稳定性，而且还能削弱 V一0共价键 (即诱导效应)，降低 V ／V¨反键轨道能，从而提高V ／V¨的氧化还原能级，使得LiVOPO具有比V：O更高的放 电平台 (前者约为3．9VUSLi／Li，后者约为3．5V)。尽管LiV (PO)的理论比容量高达 197mA·h／g，但在 放 电过程中出现多个电压平台，这样不利于它在锂离子电池中的实际应用；其次，它的第三个电子的脱 嵌 [LiV (PO)，(v (PO)]电位值高达 4．5V以上，易造成 电解液的氧化分解。因此，LiVOPO 的放 电 平台较为理想，因为它不至于高到分解 电解液，又不至于低到牺牲能量密度。此外，尽管LiVOPO的理 论比容量 (158mA·h／g)稍低于LiFePO的理论比容量(170mAh·／g)，但它具有更高的放 电平台(3．9V Li／Li)以及更高的理论能量密度 (616Wh／Kg)。再者，与LiFePO、LiVPOF、LiV (PO)。相比， LiVOPO的制备相对简易，可以在空气气氛下进行制备反应，避免了还原性气体或惰性气体的使用。基 于以上优点，LiVOPO正极材料引起了人们的关注。 本文重点对锂离子电池正极材料LiVOPO的结构、合成方法及电化学性能的研究现状进行综述。 2013-12—11收稿，2014-01-20修回，2014-03-21接受 湖南省 自然科学基金(12JJ2022，06JJ50078)资助项 目 通讯联系人：唐安平，副教授；Tel：0731Fax：0731E—mail：anpingxt@126．corn；研究方向：新型化学电源及其电 极材料 l1l6