2形成烯烃反应xiugai.pptVIP

( 形成长链烯烃的反应);主要内容;一、羰基烯化反应; 鏻叶立德试剂与醛酮的反应通式： 反应历程：; 影响反应的因素： 鏻内翁盐的稳定性越大，活性越低。稳定性与R基团有关，吸电子基使稳定。 醛酮酯 羰基上有吸电子基活性增加 Wittig反应的立体化学 活性不同的内翁盐得到的结构不同，活性高的在非极性溶剂中为Z型（顺式），而在极性溶剂中为E型（反式）。 活性低的得到Z型（顺式）。;Wittig 试剂反应实例;2、Horner-Emmons改良法; Horner-Emmons改良法的定义;改良法的优点;（3）膦酸酯碳负离子与醛或酮反应，产物的立体选择性受取代基及反应介质的影响极小，生成反式产物。;3、鉮内鎓盐的羰基烯化; 反应历程与wittig反应机理相同 特点 比鏻内鎓盐具有更高的反应活性和稳定性 可以较方便地制得带有拉电子基的烯烃 反应副产物氧化三苯胂容易利用稀盐酸除去;二、醇醛缩合反应;1、含α氢的醛酮自身缩合;3）反应举例;2、不同醛酮分子间的缩合; 2）醛与甲基酮缩合 醛的活性较酮大，甲基酮形成碳负离子与醛亲核加成，最后形成不饱和酮。 ;要得到αβ-不饱和醛，应将醛羰基保护后，再与酮反应。; 3）不同酮的缩合; 3、芳醛与含α氢的醛酮缩合;2）与酮的缩合取向 碱催化生成少取代的缩合物，酸催化生成多取代的缩合物。 3）构型：形成反式烯烃 4）分子内缩合形成环状化合物