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物理化学 (0696) 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程： ( ) (A) 可以从同一始态出发达到同一终态 (B) 从同一始态出发，不可能达到同一终态 (C) 不能断定 (A)、(B) 中哪一种正确 (D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定 [答] (B) 因为 绝热可逆ΔS = 0 ，绝热不可逆S 0。 所以 状态函数 S 不同，故终态不能相同。 (0976) 在凝固点，液体凝结为固体（设液体密度小于固体密度）,在定压下升高温度时，该过程的ΔG值将： ( ) (A) 增大 (B) 减小 (C) 不变 (D) 不能确定 [答] (A) 因 (G/T)p= -S 0 (0459) 石墨(C)和金刚石(C)在 25℃, 101 325 Pa下的标准燃烧焓分别为-393.4 kJ·mol-1和-395.3 kJ·mol-1，则金刚石的标准生成焓ΔfH(金刚石, 298 K)为： ( ) (A) -393.4 kJ·mol-1 (B) -395.3 kJ·mol-1 (C) -1.9 kJ·mol-1 (D) 1.9 kJ·mol-1 [答] (D) 燃烧热 C + O2 = CO2 (g) (3) ? ? (2) 生成焓 C(石墨) ? C(金刚石) (1) (1) = (3) – (2) = -393.4 –(-395.3) = 1.9 (1091) 1 mol某气体的状态方程为 pVm= RT + bp，b 为不等于零的常数，则下列结论正确的是： ( ) (A) 其焓H只是温度T的函数 (B) 其内能U只是温度T的函数 (C) 其内能和焓都只是温度T的函数 (D) 其内能和焓不仅与温度T有关，还与气体的体积Vm或压力p有关 [答] (B) dU = -TdS - pdV (U/Vm)T =-T(S/Vm)T - p = T(p/T)V,m - p (U/Vm)T =T(p/T)V,m- p = RT/(Vm- b) - p = p - p = 0 (U/p)T = -T(Vm/T)p- p(Vm /p)T = - RT/p + RT/p = 0 U(T) 又 H =U+pV (H/Vm)T = (U/Vm)T + [?(RT+bp)/?V]T = 0 + b(?p/?V)T = b[?{RT/(V-b)}/?V)T ? 0 H(T, V) 这表明该气体的内能只是温度 T 的函数，与 Vm无关，所以(B)正确。 (0241) 理想气体卡诺循环的图为下列四种情况中的哪一种? ( ) [答] (B) 绝热过程=等熵过程 等温过程=等内能过程 卡诺循环 1 等温过程 = 等内能过程 高温 2 绝热膨胀过程 = 等熵过程 高温— 低温 低内能—高内能 3 等温过程 = 等内能过程 低温 4 绝热过程压缩 = 等熵过程 低温— 高温 低内能—内能 (0983) 在一简单的(单组分,单相,各向同性)封闭体系中,恒压只做膨胀功的条件下, 吉布斯自由能值随温度升高如何变化? ( ) (A) (?G/?T)p 0 (B) (?G/?T)p 0 (C) (?G/?T)p= 0 (D) 视具体体系而定 [答] (B) (G/T)p= - S 0 (1126) 在理想气体的S-T图上,任一条恒容线与任一条恒压线的斜率之比,在恒温时所代表的含义是： ( ) (A) (?S/?T)V/(?S/?T)p=0 (B) (?S/?T)V/(?S/?T)p=∞ (C) (?S/?T)V/(?S/?T)p=Cp/CV (D) (?S/?T)V