第三章 反应速率和化学平衡 2011.ppt

1. 反应的方向 (△rGm ? ﹤0 ?) 指定条件下，正反应可否自发进行； 2. 反应的限度——如果正反应可自发进行，正 反应能否进行到底 (K 大小); 3. 反应过程的能量转换——放热？吸热？（ △rHm﹤0,放热; △rHm﹥0,吸热） 4. 反应机理——反应是如何进行的？ 5. 反应速率——反应多快？ ;Diamond is forever  (钻石恒久远，一颗永流传);Diamond is forever ？;From graphite to diamond （点“石”成“金”）;From graphite to diamond;for the invention of an apparatus to produce extremely high pressures, and for the discoveries he made therewith in the field of high pressure physics ; 1955年，美国科学家Hall等在1,650℃和95,000个大气压的条件下，成功的合成了金刚石。;Thermodynamics vs. Kinetics;第二章 化学反应速率和化学平衡;第一节 化学反应速率 Reaction Rate;第一节 化学反应速率;;动力学曲线;动力学曲线;动力学曲线; 绝大多数的化学反应都不是等速进行的，在反应过程中，反应速率是随时间变化的。; 瞬时速率为时间间隔趋于0时，浓度的变化与时间间隔的比值; 反应的瞬时速率可以通过作图法求得。 在浓度随时间变化的曲线上，某一时刻 t 所对应的曲线上点的切线的斜率，即为该反应在 t 时刻的瞬时速率。;比如： 2N2O5 ? 4NO2 ? O2;aA + bB dD + eE;反应 2W+X Y+Z 下来哪种速率表达式是正确的？;大西洋底泰坦尼克号船首的腐蚀过程; 与热力学的经典理论相比，动力学理论发展较迟。先后形成的碰撞理论、过渡态理论和分子动态学理论都是20世纪后建立起来的，尚有明显不足之处 理论的共同点是：首先选定一个微观模型，用气体分子运动论（碰撞理论）或量子力学（过渡态理论）的方法，并经过统计平均，导出宏观动力学中速率常数的计算公式 由于所采用模型的局限性，使计算值与实验值不能完全吻合，还必须引入一些校正因子，使理论的应用受到一定的限制;一、碰撞理论( The Collision Theory ); 称为有效碰撞直径，数值上等于 A 分子和 B 分子的半径之和; 对应2HI H2+I2，若每次碰撞都反应，T = 500 ?C，c(HI) = 1.0×10–3 mol·L-1, d (HI) = 4.0×10–10 m。则理论碰撞次数和理论反应速率各为多少？ ; 分子互碰并不是每次都发生反应，只有相对平动能在连心线上的分量大于阈能的碰撞才是有效的，所以绝大部分的碰撞是无效的。;有效碰撞;诸优柔朵匪比衍钟沃音江檄攫灸译飘捍氮轻领加娃摆彩人涸遂斤辨辩疥移第三章 反应速率和化学平衡 2011第三章 反应速率和化学平衡 2011; 两个分子相撞，相对动能在连心线上的分量必须大于临界值 Ec，这种碰撞才有可能引发化学反应，这临界值Ec称为反应阈能。 反应阈能 Ec 又称为反应临界能。;具有足够的能量而使反应能够发生的分子称为活化分子。;温度升高，活化分子比率增大。;活化能Ea的特征：;　　如：下列合成氨反应的活化能为 　　N2（g）+3H2（g）?2NH3（g）Ea=330kJ/mol 　　该反应的?G?=-33.28kJ/mol 　　?H?=-92.38kJ/mol 　　这表明298.15K标准状态时合成氨仍可以自发进行（?G?0）且若进行,可放出热量92.28kJ/mol。 　　 但是它的活化能高达330kJ/mol致使氮和氢的活化分子百分数很小，有效碰撞也极少，反应速率极小。由此可见，要实现某些能自发进行的反应，活化能是个值得考虑的重要因素。 　　; 优点： 碰撞理论为我们描述了一幅虽然粗糙但十分明确的反应图像，在反应速率理论的发展中起了很大作用;二 过渡态理论 (Transition state theory);二、过渡态理论;能量—反应历程图 ;★ 反应物的能量必 须爬过一个能垒 才能转化为产物 ;活化能 Ea定义的两种提法：; 活化能可以被想像为一个能垒、一种阻力