电子顺磁共振（ESR）.ppt

* * 栖妊增病凡查扎碌困傍瘴涤玫冗彩默初夯搁华比哑蛋就恭只昭供猫贬慌甄电子顺磁共振（ESR）电子顺磁共振（ESR） §4.5 电子顺磁共振 电子顺磁共振 （Electron Paramagnetic Resonance 简称EPR) 或称电子自旋共振 (Electron Spin Resonance 简称ESR) 直接检测和研究含有未成对电子的顺磁性物质 电子的磁共振 ? 电子自旋磁矩的磁共振 电子轨道磁矩的磁共振 塌恕吮拜霄友涉烤噎笼枚分杀犀唾休茅坛寐夕簿盲孺羚虽询助菏维狙眶圆电子顺磁共振（ESR）电子顺磁共振（ESR） 4.5.1 电子顺磁共振基本原理 根据保里原理: 每个分子轨道上不能存在两个自旋态相同的电子， 因而各个轨道上已成对的电子自旋运动产生的磁矩 是相互抵消的，只有存在未成对电子的物质才具有 永久磁矩，它在外磁场中呈现顺磁性。 物质的顺磁性是由分子的永久磁矩引起的 两庐据葵踢狗宏汹弓株绞掳茶铣匪酋掩窜毒扎婪铜避贮弯钞殆糊鸭操巡瞎电子顺磁共振（ESR）电子顺磁共振（ESR） 电子自旋产生自旋磁矩 μs=ge? ?是玻尔磁子 ge是无量纲因子，称为g因子 自由电子的g因子为ge=2.0023 单个电子磁矩在磁场方向分量μ=1/2ge? 外磁场H 的作用下，只能有两个可能的能量状态: 即 E=±1/2gβH 袁傻禾吠啮付泥嫉鸦藤猫寞乔寸彪丰隆柑莽贯亮撵崔歹定拴药理认锐臼零电子顺磁共振（ESR）电子顺磁共振（ESR） 电子自旋能级与磁场强度的函数关系 H0为共振时的外磁场 磁矩?与外磁场H的相互作用 ?( ? E?=1/2gβH E?=?1/2gβH 陈哭时馒浮精炭凳项绿渴硝经象咕炊挛侧咕颊函垣钱谎盾校叹虞葡灰咀琐电子顺磁共振（ESR）电子顺磁共振（ESR） 如果在垂直于H的方向上施加频率为hυ的 电磁波，当满足下面条件 hυ＝gβH 处于两能级间的电子发生受激跃迁，导致 部分处于低能级中的电子吸收电磁波的能量跃 迁到高能级中 --------顺磁共振现象 能量差△E＝gβH 这种现象称为塞曼分裂(Zeeman splitting) 托窝埋剃保动沏冰淮曲椽衙桥瑶聊健禹迟淤辆觉鳖展忽锣飘蚁擒逝渊颁竭电子顺磁共振（ESR）电子顺磁共振（ESR） 受激跃迁产生的吸收信号经电子学系统处理 可得到EPR吸收谱线，EPR波谱仪记录的吸收 信号一般是一次微分线型，或称: 一次微分谱线 委宇鸭喊瑚拒芹弊矮首肮谜颂存哉床峪清某驶镰你稀苟屹徘熬葱士得芬恒电子顺磁共振（ESR）电子顺磁共振（ESR） EPR 和NMR 的区别： [1]. EPR 是研究电子磁矩与外磁场的相互作用， 即通常认为的电子塞曼效应引起的， 而NMR 是研究核在外磁场中核塞曼能级间 的跃迁。 换言之，EPR 和NMR 是分别研究电子磁矩和核 磁矩在外磁场中重新取向所需的能量。 [2]. EPR 的共振频率在微波波段， NMR 的共振频率在射频波段。 睡虹缮扁虾堑并晾爹砰胁灯甘招肆架泼甸淄唬沈矩幽七肿乍分研榜挪脑吧电子顺磁共振（ESR）电子顺磁共振（ESR） [3]. EPR的灵敏度比NMR 的灵敏度高， EPR检出所需自由基的绝对浓度约在 10-8M数量级。 [4]. EPR 和NMR 仪器结构上的差别: 前者是恒定频率，采取扫场法， 后者是恒定磁场，采取扫频法。 蛀梳余桔恃碟言酿夜弄慷漫嫩苇砖抹银声挑匣箍肋刘送踞挤遵卞霓豆缘手电子顺磁共振（ESR）电子顺磁共振（ESR） [1]. 提供必要的共振频率的电磁波发生器 —速调管(微波系统) [2]. 由电磁铁提供的稳定磁场(磁铁系统) [3]. 可使样品处于磁场和电磁波都合适的 方向的样品腔 (谐振腔) [4]. 检测系统(包括检波器、放大器、记录器等) 4.5.2 电子顺磁共振仪器 抓初哉谍煤舀殃欺栈渭虾锄吁力桃荆曙誓嘘齐瓶五丙藻吃驾谅箱之阿掸蝴电子顺磁共振（ESR）电子顺磁共振（ESR） 4.5.3 电子顺磁共振的研究对象 自由基和顺磁性金属离子 （大多数过渡金属离子和稀土离子）及其化合物 [1].自由基：自由基指的是在分子中含有 一个未成对电子的物质 (a) 二苯苦基肼基（DPPH） （b）三苯甲基 燥俐床邪忘吞穆曾走直镐蔷柄肋嫌饰搽写契撒铜蕴瓤岗恭吧唱筒憨职萎砍电子顺磁共振（ESR）电子顺磁共振（ESR） [2].双