第10-19章学习指导.doc

号，得到相应的色谱峰，那么可以用如下归一化公式计算各组分的含量。 （2）外标法：用待测第十章 电位法和永停滴定法 【目的要求】1．了解电位法的基本原理2．?熟悉永停滴定法3. 掌握直接电位法及电位滴定法的基本内容 【学习要点】 第一节 电位法的基本原理 1. 化学电池 化学电池是一种电化学反应器，它由两个电极插入适当的电解质溶液中组成。化学电池分为电解池和原电池两类。将电能转变为化学能的装置称为电解池；将化学能转变成电能的装置称为原电池。 2．指示电极和参比电极 （1）指示电极 电极电位随溶液中被测离子活（浓）度的变化而改变的电极称为指示电极。指示电极分为金属基电极和膜电极两大类。金属基电极是以金属为基体的电极，包括金属-金属离子电极、金属-金属难溶盐电极和惰性电极。以固体膜或液体膜为传感体，对某种离子具有选择性响应的电极称为膜电极。 （2）参比电极；电极电位已知并基本保持不变的电极称为参比电极，其电位不受溶液中待测离子活（浓）度的影响。常用的参比电极是甘汞电极和银-氯化银电极。 第二节 直接电位法 直接电位法(direct potentiometry)是利用电池电动势与被测组分活（浓）度之间的函数关系，直接测定试样溶液中被测组分活（浓）度的电位法。 1．pH玻璃电极的工作原理 2．pH玻璃电极的性能 （1）电极斜率：当溶液中的pH值变化一个单位时，引起的玻璃电极的电位变化称为电极斜率或转换系数，用S表示。S的理论值在25℃时为59mV。 （2）碱差和酸差：玻璃电极的电位，只在一定范围内和pH呈线性关系。 （3）不对称电位：当玻璃膜两侧溶液的pH相等时，膜电位理应等于零，但是实际上总存在1～30mV的电位差，这种电位称为不对称电位。 （4）温度：玻璃电极最适宜使用温度为5～45℃。温度过低，内阻增大；温度过高，电极使用寿命下降。 3．pH值的测定原理和方法 （1）测定电池组成 以pH玻璃电极为指示电极(—)，饱和甘汞电极（+）为参比电极，浸入被测溶液即组成原电池， （2）测定原理 采用两次测量法测定溶液pH值。测量时，在相同实验条件下先测定已知pH值的标准缓冲液与玻璃电极和SCE组成的电池的电动势ES。 必须注意一点，为使测定准确，在选择标准溶液时，pHs必须尽量与待测的pHx接近，并且注意，在测定前玻璃电极必须预先在蒸馏水中浸泡24小时以上。 4．测定方法 由于液接电位、不对称电位的存在以及活度系数难于计算，故在直接电位法中一般不采用由能斯特方程式来直接计算被测离子浓度，而采用以下几种方法。 （1）标准曲线法 在离子选择电极的线性范围内，测量从稀到浓不同浓度标准溶液的电动势，并作E-lgCi标准曲线，然后在相同条件下测量样品溶液的EX，最后从标准曲线上查出相应的 lgCX。这种方法称为标准曲线法。 （2）标准比较法 若标准曲线线性好，则可用标准比较法，即两次测量法。在标准溶液和样品溶液中，分别加入总离子强度调节缓冲剂后，再分别测定ES和EX。 （3）标准加入法 若样品溶液离子强度很大，离子强度调节剂不能起作用，或样品溶液基质复杂且变动性较大时，则可用标准加入法测定。 第三节 电位滴定法 1．基本原理 电位滴定法是一种用电位确定终点的滴定分析法，它根据滴定过程中电极电位的突跃来确定化学计算计量点的达到。 2．电位滴定终点确定的方法 （1）E-V曲线法 （2）曲线法 （3）曲线法 第四节 永停滴定法 1. 基本原理 永停滴定法是根据滴定过程中插入被滴定溶液中的双铂电极间电流的变化来确定化学计量点的电流滴定法。 根据滴定过程中电流的变化情况，永停滴定常分为三种不同类型。 （1）标准溶液为不可逆电对，样品溶液为可逆电对 （2）标准溶液为可逆电对，样品溶液为不可逆电对 （3）标准溶液和样品溶液均为可逆电对 作业：p153 思考题和习题 2，4 第十章 紫外-可见分光光度法 【目的要求】 1.?掌握 ?常用基本概念；紫外—可见吸收光谱的特征常数；Lambert—Beer定律及偏离Lambert—Beer定律的主要因素；单组分定量分析方法 2.??熟悉? 紫外—可见分光光度计的主要部件、分光光度计的类型，定性鉴别、纯度检测，两组分混合物的定量方法。 3. 了解? 紫外—可见分光光度计的光学性能及校正；紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用；比色法。 【学习要点】 第一节 电磁辐射与电磁波谱 1．基本概念 （1）电磁辐射：是一种以巨大速度通过空间而不需要任何物质作为传播媒介的光子流。 磁辐射具有波动性和粒子性。 （2）电磁波谱：所有的电磁辐射在本质上是完全相同的，它们之间的区别仅在于波长或频率不同。若把电磁辐射按波长长短顺序排列起来，即为电磁波谱。 （3）吸收光