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无辐射跃迁和荧光的温度猝灭无辐射跃迁绝热近似下局域中心的本征波函数包含两个因子一个是依赖于另一个是描述原子实系统在绝热势中运动的波函数一般来说局域中心系统的总能量与电子原子实相互作用有关无法把相互作用能分割为电子的能量和原子实的能量然而在绝热近似下原子实在绝热势中运动相应的本征能量就很自然的被归之为晶格振动能而绝热势的极小值则通常被归之为电子能在这样的绝热近似下电子能与晶格振动能不能相互转换实际上我们在作绝热近似时忽略了下面列出的项其中的算符称之为非绝热算符考虑到这一项的存在状态不再是好严格的定
5.4 无辐射跃迁和荧光的温度猝灭
5.4.1 无辐射跃迁
绝热近似下局域中心的本征波函数包含两个因子,一个是依赖于,另一个是描述原子实系统在绝热势中运动的波函数。一般来说,局域中心系统的总能量与电子-原子实相互作用有关,无法把相互作用能分割为电子的能量和原子实的能量。然而,在绝热近似下,原子实在绝热势中运动,相应的本征能量就很自然的被归之为晶格振动能,而绝热势的极小值,则通常被归之为电子能。在这样的绝热近似下,电子能与晶格振动能不能相互转换。
实际上,我们在作绝热近似时忽略了下面列出的项:
(5.4-1)
其中的算符A称之为非绝热算符。考虑到这一项的存在,状态不再是好(严格)
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