第二章 金属电沉积.pptVIP

在水溶液中，金属离子析出的顺序是怎样的？ 电镀适用的范围 第六节 金属在阴极的共沉积 研究金属共沉积的意义 研究金属共沉积的意义 合金电镀的特点 合金电镀的特点 金属共沉积的条件 金属共沉积的条件 合金电镀的特点 几点说明 实现共沉积的方法 实现共沉积的方法 实现共沉积的方法 实现共沉积的方法 第七节 金属阳极与阳极过程 第七节 金属阳极与阳极过程 第七节 金属阳极与阳极过程 第七节 金属阳极与阳极过程 第七节 金属阳极与阳极过程 第七节 金属阳极与阳极过程 第七节 金属阳极与阳极过程 第七节 金属阳极与阳极过程 第七节 金属阳极与阳极过程 第七节 金属阳极与阳极过程 第七节 金属阳极与阳极过程 第七节 金属阳极与阳极过程 第七节 金属阳极与阳极过程 第七节 金属阳极与阳极过程 第七节 金属阳极与阳极过程 第七节 金属阳极与阳极过程 第七节 金属阳极与阳极过程 第七节 金属阳极与阳极过程 第七节 金属阳极与阳极过程 第七节 金属阳极与阳极过程 第七节 金属阳极与阳极过程 ①较贵金属：两种金属共沉积中，析出电位较正的一种；②较活泼金属：指电极电位较负的金属；③优先沉积：合金镀层(M/N)≥(CM/CN)，则M金属是优先沉积；④合金命名：以50%的元素命名，如黄铜(Cu-Zn)铜基合金。 要使两种金属析出电位接近，以实现金属共沉积，一般可采用如下方法： 1改变镀液中金属离子的浓度：增大较活泼金属的浓度使它的电位正移，或者降低较贵金属离子的浓度使它的电位负移，从而使它们的电位接近。 2采用适当的络合剂：采用络合剂是使电位相差较大的金属离子实现共沉积最有效的方法，金属络离子能降低离子的有效浓度，但对两种金属沉积时的极化作用有不同的影响，对析出电位较负不易镀出的金属，影响较小，而对电位较正，容易镀出的金属影响较大，使它在沉积时的电位变得更负，变得不易镀出，从而使两种金属在沉积时的电位接近。 例如，电极反应为： 上述电极反应的平衡电位可以下式表示： 放电的离子由简单金属离子变成络离子，其本性发生了变化，平衡电位必然也会相应地变化，这部分能量变化表现为标准电极电位的变化。例如， 标准电极电位向负的方向移动了1.099 V。 [Ag(CN2)]-+e→Ag+2CN- 3采用适合的添加剂：添加剂在镀液中的含量比较少，一般不影响金属的平衡电位，有些添加剂能显著地增大或降低阴极极化，明显地改变金属的析出电位，从而对某些金属沉积起作用，使之实现共沉积。例如添加明胶可使铜、铝离子实现共沉积。 正常共沉积 非正常共沉积 合金电镀 平衡共沉积 非正则共沉积 正则共沉积 异常共沉积 诱导共沉积 合金共沉积的类型 平衡共沉积：在低电流密度下，合金沉积层中各组分金属的含量比等于电解液中各金属离子的浓度比，如Pb-Sn，Cu-Bi(酸性)。 非正则共沉积：受阴极电位控制，即阴极电位决定沉积合金的组成，电镀工艺条件对合金沉积层组成的影响远比正则共沉积小，如Ag-Cd，Cu-Zn等。 正则共沉积：共沉积过程受扩散控制，合金镀层中电位较正金属的含量随阴极扩散层中金属离子总含量的提高而提高。如Co-Ni，Cu-Bi，Pb-Sn等单盐中。 合金共沉积的类型 异常共沉积：活泼金属优先析出，如Zn-Fe，Zn-Ni等。 诱导共沉积：从含有Ti、Mo、W等金属盐的水溶液中是不能电沉积出纯金属镀层的，但当与铁族金属一起电沉积时，可实现共沉积。 合金共沉积的类型 H+ Zn2+ OH- + + _ 电源 阳极 阴极 阳极 Zn H2 O2 O2 电镀中，阳极是一个相当重要的因素，其性能及选择的合理性在维护槽液稳定，保证阴极电流效率，提高分散能力等起重要作用。 阳极的作用 理想的电镀过程，其阳极过程与阴极过程是匹配的，阴极电沉积消耗和增加的物质，都能由阳极过程补充和消耗。 一、阳极溶解 金属阳极的活性溶解过程符合电化学步骤控制的动力学规律： 式中ia为阳极溶解速度，β为电荷传递系数，ηa为阳极过电位。 电化学反应控制步骤 阴极电位的改变对阴极反应速度的影响 Butler—Volmer公式： 式中：io—交换电流密度，是当电极反应处平衡时（ ）的电流密度；α、β为阴阳极反应的传递系数且满足α+β=1。 大多数金属阳极在活性溶解时的交换电流密度是比较大的，故阳极极化一般 阳极电流密度越大，阳极溶解速度越快。 一、阳极溶解 不大。 阳极过程 简单地说是一个氧化过程，但实际上是一个复杂的过程。随着电解条件的不同，它可以是： ①溶解，②钝化，③电化学抛光，④阳极转化膜的生成。 影响阳极正常溶解的因素 1