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§4-5 拉乌尔定律和亨利定律 2.亨利定律 Henry常数之间的关系 3. 理想液态混合物的混合性质 （2）混合熵 理想液态混合物的结论 讨 论 混合物类型综述 §4-10 稀溶液的依数性 1. 溶剂蒸气压下降 2. 凝固点降低 5.依数性质的应用 渗透压的应用 例1.静脉滴注液的配制 人体输液时，通常用0.9％的氯化钠水溶液或5％的葡萄糖溶液溶解药物，作为静脉滴注液。这是为什么？能否直接用蒸馏水溶解药物配置滴注液？ 人体血液的渗透压～760kPa（～7.5atm），血红细胞膜为半透膜。 0.9％的氯化钠水溶液或5％的葡萄糖溶液与人体血液的渗透压相当，称为等渗液 蒸馏水溶解药物的滴注液，其渗透压远小于血液的渗透压，水向细胞中渗透撑破细胞膜。 例2.高大植物的生长 高大树木靠叶片的光合作用生长： CO2＋H2O= CxHy＋O2 而光合作用所需要的水主要来自地下，高大树木依靠什么动力将水从根部送到几十米高的顶部？ 植物的细胞膜是半透膜； 高大植物的细胞质的渗透压可达到2000kPa（可使水向上渗透200m！） 例3.逆渗透技术 a.海水的淡化 b.工业废水的处理 小 结 本章小结 偏摩尔量 化学势 化学势判据 理想液态混合物及其混合性质 理想稀溶液 稀溶液的四个依数性质 逸度与逸度因子 活度与活度因子 2.各组分化学势表达式 3.计算 理想液态混合物：拉乌尔定律和分压定律 理想稀溶液：拉乌尔定律和亨利定律 稀溶液的依数性： 9.稀溶液的依数性 7.活度及活度因子 8.分配定律 6.理想稀溶液溶质的化学势 1.重要概念 理想气体 理想液态混合物 真实气体 真实液态混合物 理想液态混合物及稀溶液中任一组分的化学势 §4-8 活度与活度因子 理想气体混合物中任一组分的化学势 真实气体混合物中任一组分的化学势 引入逸度 f 与逸度因子φ 真实液态混合物及真实溶液中任一组分的化学势 引入活度α 与活度因子 γ（or f） 1.真实液态混合物 理想液态混合物中任一组分的化学势： 对于真实液态混合物，Raoult定律应修正为： 真实液态混合物中任一组分的化学势： 式中：aB为活度 , fB 为活度系数（因子） 在常压下，忽略积分项，可得： 或简作： 由 知： 2.真实溶液 (1)真实溶液中溶剂A的化学势 对于溶质，其化学势的表示式因浓度选用的 标准不同而不同，因而其活度及活度系数亦不同。 (i)浓度以bB表示 (2)真实溶液中溶质B的化学势 理想稀溶液的μB引入了Henrry定律 以 活度ab,B 表示代替式中 bB/bθ 定义活度因子： 忽略积分项 讨论： a.理想稀溶液：γB=1 b.真实溶液：γB?1， γB表示真实溶液偏离理想稀溶液的程度． (ii)浓度以cB表示 忽略积分项 (iii)浓度以xB表示 理想稀溶液符合Henrry定律： 忽略积分项： ax,B可看作对Henrry定律的校正浓度: § 4-9 分配定律 Nernst分配定律：若溶质B同时溶解在两个共存 的不互溶的液体中，所形成的均为稀溶液时， 达平衡后，溶质B在两液相中的浓度之比为一 常数。是工业萃取的理论基础。 若以μα与μβ分别代表溶质在两相中的化学势， 据相平衡条件: μα=μβ 对稀溶液: T一定时，μθ为常数，故 应用上式除要求B在两相中浓度很小外，还 要求B在两相中分子形态必须相同。 例如：若B 在α相中完全以B 的形式存在，在β相中完全 以二聚体 B2的形态存在，由如下平衡 2B(α)=B2(β) 知 浓度 大时 依数性质：指定溶剂的类型和数量后，这些性质只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质的本性无关。溶质的粒子可以是分子、离子、大分子或胶粒，这里只讨论粒子是分子的情况。 依数性的种类： 1.蒸气压下降 2.凝固点降低 3.沸点升高 4.渗透压 对于二组分稀溶液，加入非挥发性溶质B以后，溶剂A的蒸气压会下降。 这是造成凝固点下降、沸点升高和渗透压 的根本原因。 Kf称为凝固点降低系数 (cryoscopic coefficients)， 单位：K?mol-1?kg bB为非电解质溶液溶质的质量摩尔浓度 这里的凝固点是指纯溶剂固体析出时的温度。 常用溶剂的Kf值有表可查。用实验测定 值，查出 Kf，就可计算溶质的摩尔质量。 P(外)一定 固态纯溶剂 液态纯溶剂 溶液中溶剂 Kf—凝固点下降常数，仅与溶剂的性质有关 3. 沸点升高（溶质不挥发） 液态纯溶剂 溶液中溶剂 Kf称为沸点升高系数（ebullioscopic coefficient），单位：K?mol-1?kg。常用溶剂的Kf 值有表可查。 测定 值