王继仁：煤炭自燃理论及应用基础研究.ppt

煤炭自燃理论及应用基础研究 一、煤炭自燃现有研究成果评述 1.煤的自燃机理研究方面 17世纪，英国的Plolt和Berzelius提出了黄铁矿导因说 1927年英国学者Potter,M.c等人提出了细菌导因说 1940年，前苏联学者B.B.TpoИoB提出煤的自燃是由于煤体内不饱合的酚基化合物强烈吸附空气中的氧同时放出一定的热量所致 国内外学者以煤的吸氧量的多少为依据，提出了引起煤自燃的煤氧复合理论 以余明高、徐精彩教授为代表，从宏观上应用数学方法定量推导了煤的耗氧速度、放热强度与煤自燃的关系 煤炭科学总院抚顺分院提出了煤自燃倾向性色谱吸氧鉴定法 2.煤的分子结构研究方面 陈昌国等人通过对煤结构模型的研究认为在煤结构模型中，既有小分子，也有大分子 人们利用分子模型来构造煤分子结构的不同特征。对烟煤来说，在过去三十年中发展并被广泛接受的模型是Given、Wiser、Solomon和Shinn模型 随着计算机技术的发展，运用分子力学和量子化学理论，模拟计算煤的分子结构已成为可能 王继仁等在煤的分子结构研究方面，在总结前人研究成果的基础上，着重研究煤与氧发生氧化自燃反应的模型，并应用于研究煤炭自燃 3.煤的自燃倾向性分类方法研究方面 国内外较为成熟的煤自燃倾向性分类方法主要有奥氏法、着火点法、交叉点温度法、差示量热法、静态及动态吸氧法等 目前我国主要是采用煤炭科学研究总院抚顺分院流态色谱吸氧法。但该方法只用吸氧量一个指标作为煤自燃倾向性的分类指标，具有局限性 针对以上分类方法的局限性，我们提出了以着火活化能为指标的煤的自燃判定新方法 4.煤炭自燃的防治技术 预测预报技术：一是井下型火灾束管监测系统；二是地面色谱束管火灾监测系统 ； 注氮防灭火系统 ：将氮气送入拟处理区，使该区域空气惰化，氧气浓度降低到煤自然发火的临界浓度以下，以抑制煤的氧化自燃，直到火区窒息的防灭火技术。 黄泥灌浆防灭火系统 ：将注浆材料（黄土、页岩、矸石、粉煤灰、尾矿等）细粒化后加水制备成浆，用水力输送到煤矿井下注入需要防灭火区域内，封堵漏风通道、包裹煤岩阻止氧化、冷却煤岩温度而预防或扑灭矿井火灾的一项技术措施 ； 胶体防火和三相泡沫 预防煤炭自燃的阻化、惰化研究 　　预防煤炭自燃的阻化机理、根据不同煤种如何选择何种阻化剂、阻化剂的定量研究方面末见有过相关报导。有机物与金属离子生成晶体配合物的研究国内外最为活跃的研究领域之一，生成非晶体配合物的研究末见有过相关报导。王继仁等应用量子化学、配位化学、化学反应动力学理论，从理论和实验两个方面研究了煤的阻化机理，提出了阻化剂能够预防煤炭自燃的机理是：煤中有机物的活性基团与阻化剂中的金属离子形成配合物，降低了煤与氧的反应活性。 　　 （2）能自燃煤含有： 　　羟基-OH 、苯酚、伯胺基团、羟基 、烷基－CH2－CH3 、醚键C-O-C 、乙烯基团C＝C双键 。 不能自燃煤以上基团含量很少 2、煤表面与氧及多组分气体的微观吸附机理 （3）含N、S、P侧链基团对氧分子的物理吸附 5、创立了煤自燃新理论--煤微观结构与组分量质差异自燃理论 煤是由有机大分子和低分子化合物组成； 侧链基团及低分子化合物的量质差异是决定煤种及自燃特性的本质指标； 煤表面与空气中主要成分都具有吸附性，但吸附亲和性不同； 诱导煤炭自燃的物质是煤中有机大分子的侧链基团和低分子化合物。煤中有机大分子含非碳原子的侧链基团首先与氧吸附反应放出热量。 煤氧化自燃生成的各种气体产物是不同侧链基团、低分子化合物反应的结果。 6、建立了煤的自燃难易着火活化能理论、判定新方法与技术 国内外较为成熟的煤自燃倾向性鉴定方法。 近年来我国主要是采用煤炭科学研究总院抚顺分院流态色谱吸氧法。 本项目提出的煤炭自燃机理理论认为，煤热重实验中增重阶段的活化能，就是煤与氧发生化学反应的能量。 煤的着火活化能判定煤自燃难易。 热重实验结果表明，易自燃煤、自燃煤在热重实验中都出现增重现象，而不自燃煤不出现增重。 红外光谱实验结果表明，易自燃煤、自燃煤的化学结构中都有丰富的侧链基团，而不自燃煤的侧链基团很少。 根据煤自燃新理论和两个实验研究结果，抓住自燃煤在热重实验TG曲线有增重的本质，定义了能发生氧化自燃煤增重阶段的活化能为着火活化能。 以煤的着火活化能为指标，建立了判定煤氧化自燃难易的新方法，开发了判定煤炭自燃难易的软件系统。 煤氧化自燃过程中的热重TG-DSC曲线见图 7、建立了煤炭自燃的预测预报技术 应用量子化学理论和红外光谱技术系统地研究了煤在氧化自燃过程中生成的各种气体。 得到了不同侧链与氧反应生成的不同气体产物。 根据红外光谱图得到了不同温度条件下产生指标气体量。 建立了预测预报判定准则。 8、首创预防煤炭自燃的阻化机理理论，研制了新型阻化