愈创木酚制备方法研究与进展.pdf

化工中间体 ChemicalIntermediate 2010年第05期 综述专论 愈创木酚制备方法研究与进展 李 光 明 刘 有 智 张 巧 玲 周 莉 骅 马 娇 丽 (山西省超重力化工工程技术研究中心，山西 太原 030051) 摘要：介绍了愈创木酚的制备方法和工艺设备的现状，分析了现有工艺及设备的不足，从反应的动力学热力学本质出发，提出了 反应所必须的条件，并对各方法进行了比对分析，指出已经工业化的邻氨基苯甲醚法具有较大的应用前景。 关键词：愈创木酚；制备方法；邻氨基苯甲醚；邻苯二酚；重氮盐水解 中图分类号：TQ243．1 文献标识码 ：A 文章编号：1672—8114(2010)05—0020—06 取 、蒸馏得到纯度大于 99％的愈创木酚fgl。该方法 愈创木酚 (guaiaco1)学名邻 甲氧基苯酚 ，又称 主要用于制备无异构体和高纯度的愈创木酚，以 甲基儿茶酚 、邻羟基茴香醚，自然界中存在于愈创 利于合成高纯度的下游产品1【0]。 树脂、松油和硬木干馏油中，是一种重要的精细化 1．1反应机理及 分析 工中间体 ，广泛应用于医药、香料及染料的合成 由邻氨基苯甲醚法制备愈创木酚包括两步： 【Il o 即邻氨基苯 甲醚的重氮化和重氮盐的水解 ，前者 愈创木酚最早从 自然界中提取，始称天然愈 是重氮化反应中较常见的典型反应，只要控制适 创木酚[2-3]，该过程要经过成盐 、过滤 、酸析 、精馏 当的酸度 ，避免与有害物质接触，且控制反应在低 等繁琐步骤，消耗资金较大，效率较低。随着工业 温下进行 ，就基本上定量进行[11~15】，本文不作详细 的高速发展 ，提取天然愈创木酚已经远远不能满 论述；而后者较为复杂，也是该方法的关键。 足工业需求 ，因此提出人工合成的方法。愈创木酚 水解时，重氮盐失去重氮离子生成苯基碳正 的制备按原料主要分为邻氨基苯甲醚法和邻苯二 离子，此步反应较慢是水解反应的控制步骤 I【3]，生 酚法 【】。邻氨基苯甲醚法是以邻氨基苯甲醚为原 成的苯基碳正离子与亲核试剂水分子在铜离子催 料经重氮化、水解制得愈创木酚；邻苯二酚法是邻 化作用下迅速结合，发生亲核取代反应生成愈创 苯二酚为原料，在催化剂作用下与甲基化试剂反 木酚，此为主反应[16--18】，方程式如下 ： 应制得愈创木酚。 由于愈创木酚制备方法的研究与进展见报极 9cH3 pcH3 少 ，本文将对两种制备方法中存在的问题进行概 述和分析 ，为工业应用提供指导。 古 1邻氨基苯 甲醚法 该方法以邻氨基苯甲醚为原料 ，在低温、酸 此外，体系中不断加入的原料邻甲氧基苯重 性水溶液中与亚硝酸钠发生重氮化反应 ，生成的 氮盐能与产品愈创木酚发生偶合反应 ，形成偶氮 重氮盐滴入沸腾的水解液中 (含硫酸铜催化剂的 副产物 ，方程式如下： 酸水溶液)进行水解，随水蒸汽蒸出的粗酚经萃 cH3 c 9cH3 CH3 作者简介：李光明(1984一)，男，硕士研究生，现从事重氮盐水 + ou一 =