化还原反应 电化学基础.pptVIP

第十一章 氧化还原反应 电化学基础 § 11.1 氧化还原反应的基本概念 11.1.1 氧化值 11.1.2 氧化还原反应方程式的配平(离子电子法) § 11.2 原电池 11.2.1 原电池的概念 11.2.3 原电池的电动势 § 11.5 电极电势的应用 11.5.1 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 11.5.2 判断氧化还原反应进行的方向 11.5.3 确定氧化还原反应进行的限度 11.5.4 元素电势图 0.0265V - = 10 30 . 2 1 lg 2 V 0592 . 0 0.3394V 12 × + = ) Cu / Cu ( 2 + E )} Cu ( lg{ 2 V 0592 . 0 ) Cu / Cu ( 2 2 + = + + c E ) s ( Cu 2e ) aq ( Cu 2 + - + ) ) Cu(NH ( 1 lg 2 0592V . 0 ) Cu / Cu ( 2 4 3 f 2 + = + + K E 思考： , L mol 0 . 1 ) ) Cu(NH ( ) (NH 1 2 4 3 3 时 当 - + ? = = c c ) aq ( 4NH ) s ( Cu 2e ) aq ( ) Cu(NH 3 2 4 3 - + + + V 0265 . 0 /Cu) Cu ( Cu) / ) (Cu(NH 2 2 4 3 + + - = = E E Cu) / ) (Cu(NH 2 4 3 即 + E /Cu) Cu ( Cu) / ) (Cu(NH 2 2 4 3 + + E E ) /Cu Cu ( ) CuI / (Cu 2 2 2 相比,何者大？ 与 + + - + E E ) ) Cu(NH ( 1 lg 2 V 0592 . 0 /Cu) Cu ( 2 4 3 f 2 + + + = K E KCN ： 后，发生下列配位反应 加 解： 。 2 3 ) /Fe Fe ( 计算 E + + 4 6 3 6 ] [Fe(CN) ] [Fe(CN) KCN(s) ， ，有 的溶液中加入 - - 时， 1 4 6 3 6 L 1.0mol ) ] ([Fe(CN) ) ] ([Fe(CN) c c - - - ? = = 1 L 1.0mol ) (CN ， 配离子生成。当系统 c - - ? = 2 1 3 1 Fe L 1.0mol Fe L 1.0mol 和 在含有 例： + - + - ? ? 2 3 ) aq ( Fe e (aq) Fe + - + + 3 6 3 ) aq ( ] [Fe(CN) ) aq ( 6CN (aq) Fe - - + + 6 3 3 6 3 6 f ] / ) CN ( ][ / ) Fe ( [ / ) ] [Fe(CN) ( ) ] [Fe(CN) ( c c c c c c K - + - - = L mol 0 . 1 ) ] [Fe(CN) ( ) ] [Fe(CN) ( ) CN ( 1 4 6 3 6 - - - - ? = = = 时， 当 c c c ) aq ( ] [Fe(CN) ) aq ( 6CN (aq) Fe 4 6 2 - - + + ] / ) CN ( ][ / ) Fe ( [ / ) ] [Fe(CN) ( ) ] [Fe(CN) ( 6 2 4 6 4 6 f - + - - = c c c c c c K / ) Fe ( / ) Fe ( lg V 0592 . 0 ) /Fe Fe ( ) /Fe Fe ( 3 2 2 3 2 3 + + + + + + - = c c c c z E E ) ] [Fe(CN) ( 1 / ) Fe ( 3 6 f 3 - + = K c c ) ] [Fe(CN) ( 1 / ) Fe ( 4 6 f 2 - + = K c c 0.36V = 10 2 . 4 10 4.1 Vlg 0592 . 0 0.769V 45 52 × × - = 在这种条件下， ) /Fe Fe ( 2 3 + + 所以， E ) ] [Fe(CN) ( ) ] [Fe(CN) ( lg V 0592 . 0 ) /Fe Fe ( 4 6 f 3 6 f 2 3 - - + + - = K K z E V 36 . 0 ) ] [Fe(CN) / ] [Fe(CN) ( ) /Fe Fe ( 4 6 3 6 2 3 - - + + = = E E 4 3 - - ) ] [Fe(CN) / ] [Fe(C