ZrOCl掺杂对磷硅酸盐凝胶质子导电性能的影响.PDF

Vol.33 高等 学校 化 学 学报 No.1 2012年1月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 32~36 ZrOCl 掺杂对磷硅酸盐凝胶质子 2 导电性能的影响 1 2 1,3 1 1 胡琳娜 ,彭会芬 ,何军花 ,安丽媛 ,高长虹 (1. 河北工业大学化工学院,2. 材料学院,天津300130; 3. 成都赛普瑞兴科技有限公司,成都610091) 摘要摇 采用溶胶鄄凝胶技术研究了ZrOCl ·8H O掺杂对磷硅酸盐凝胶质子导电性能的影响. 结果表明,掺杂 2 2 ZrOCl ·8H O能提高磷硅酸盐凝胶的质子电导率,并且掺杂质量分数为0郾97%时质子电导率达到最大值 2 2 (滓 =2郾38S/ m). 掺杂样品在相对湿度为40%条件下放置30 d后,未发生H PO 渗出现象,其质子传导性 130 3 4 能基本不变. 核磁共振谱结果表明,掺杂ZrOCl 减少了磷硅酸盐凝胶结构中自由磷酸的形成,提高了[PO ] 2 4 与[SiO ]四面体之间的化学结合力.4 关键词摇 离子导体;磷硅酸盐凝胶;电解质;质子电导率;溶胶鄄凝胶法;ZrOCl 掺杂 2 中图分类号摇 O613;TB332摇 摇 摇 摇 文献标识码摇 A摇 摇 摇 摇 DOI:10.3969/ j.issn.0251鄄0790.2012.01.005 磷硅酸盐凝胶因具有较高的质子电导率而成为中低温范围内很有发展前景的固态质子导体[1~5] , 但其在潮湿环境下长期保存会有磷酸渗出,致使凝胶的质子导电性能显著下降. 因此,提高磷硅酸盐 凝胶的化学耐久性是其作为固态电解质应用于中温燃料电池的关键. [6] Matsuda等 在磷硅酸盐凝胶中添加适量Al O 使材料的化学耐久性有所提高,但其质子导电率 2 3 [7] 却显著下降. 我们 利用Ce(SO ) 对磷硅酸盐干凝胶进行改性处理,发现所制备材料在130 益低湿条 4 2 件下的质子电导率高达2郾11S/ m. 但长期保存样品表面仍有液体析出. ZrOCl 是过渡金属氯酸盐的一种,通常以ZrOCl ·8H O 的形式存在. 由于ZrOCl 中锆离子与水 2 2 2 2 [8] 分子之间有较强的亲和力,在 150 益以上才逐渐失去其中的结晶水 . 另外,ZrOCl ·8H O易溶于