I3-离子空间构型.pdfVIP

第九章 分子结构  ∙教学基本要求∙  ⑴熟悉化学键的分类，熟悉共价键的价键理论的基本要点、共价键的特征和类型。 ⑵熟悉杂化轨道的概念和类型，能用杂化轨道理论解释简单分子或原子离子的几何构型。 ⑶了解价层电子对互斥理论的要点以及用该理论推测简单分子或多原子离子的几何构型的方 法。 ⑷了解分子轨道的概念以及第二周期同核双原子分子的能级图和电子在分子轨道中的分布，推 测其磁性和稳定性。 ⑸了解键能、键长、键角、键级等键参数的概念，熟悉键的极性和分子的极性。  ∙重点内容概要∙  在通常条件下，各种物质都以分子或晶体的形式存在。 分子或晶体中相邻原子间的强烈吸引作用叫做化学键。 化学键的类型有共价键、离子键和金属键。本章主要讨论共价键、分子的空间构型。 1.价键理论 价键理论的基本要点是： ①在成键原子间要有旋转方式相反的未成对价电子进行配对成键； ②形成共价键的原子轨道要进行最大重叠，成键原子间电子出现的概率密度愈大，形成的共价 键愈牢固。 根据上述基本要点可以知道共价键具有饱和性和方向性。 可以从不同的角度考虑将共价键进行分类。 根据原子轨道重叠方式的不同， 可以把共价键分为s 键和p 键。 两个原子轨道沿核间连线方向以“头碰头”的方式进行同号重叠所形成的共价键为s 键。 两个原子轨道垂直于核间连线相互平行以 “肩并肩” 的形式进行同号重叠所形成的共价键称为p 键。 根据共用电子对来源的不同，可将由一个原子提供电子对所形成的共价键归类为配位键。 根据共价键有无极性可将其分为极性键和非极性键。 例如，在 CO 分子中形成三个共价键，C 和 O 的电负性不同形成的共价键为极性键；C 有一个 空轨道，O 有一孤对电子，可形成一个配位键；如果 C 与 O 沿x 轴成键， p  轨道具有s 对称性， x  故 p - p 键为s 键，而 p  与 p  ， p  与 p  所形成的键则为p 键。 x x  y  y  z  z  2.杂化轨道理论 分子的空间构型是讨论分子结构理论的重要内容之一。 价键理论虽然简明扼要地阐述了共价键的本质和特征，但对多原子的几何构型却难以做出合理 的解释。 Pauling 在价键理论中引入了杂化轨道的概念，发展了现代价键理论。 杂化轨道理论的基本要点： ① 原子在成键时，其价层中能级相近 的原子轨道有可能混合起来，重新组合成新的 原子轨道来，重新组合成的新的原子轨道即杂化轨道； ② 参加杂化的原子轨道数等于经杂化而形成的杂化轨道数； ③ 杂化轨道形状改变，成键时轨道可以更大程度的重叠，使成键能力增强； ④ 不同的杂化方式导致杂化轨道的空间角度分布不同， 从而决定了分子的几何构型的差异。 原子轨道杂化实际上是原子轨道的先行组合。常见的杂化轨道与分子的几何构型的关系 如表 9-1 所示。 根据各杂化轨道中所含原子轨道成分是否相同，又分为等性杂化和不等性杂化。例如，CH4 分 1 3 3  3  3  子中碳原子采取 sp 杂化，形成的 4 个 sp 杂化轨道是相同的，每个，sp 杂化轨道均含有 s 和 p 4 4