第十、十一、十二章 催化剂评价、表征、失活与再生.ppt

第十章 催化剂反应评价 10.1 实验室催化反应器 固定床活塞流 管式反应器 F: 反应物摩尔流量（mol/min) V: 催化剂体积(ml ) r: 单位催化剂的反应速率[mol/(min.ml)] X: 转化率 Fo : 反应器入口处反应物摩尔流量（mol/min) 对于微元物料平衡： F=(F+dF)+rdV r=-dF/dV 因：F= Fo(1-x); 故： r = Fo(dx/dV) 一般式： r = Fo(dx/dV) 对微分反应器： r = (Fo/V) ? ?x 对积分反应器： r = Fo(dx/dV) 设反应器入口体积流速: Q0 (ml/min) 反应器入口浓度Co (mol/ml) 接触时间：? = V/ Q0 (min) Fo = Co V/ ? ; V = (Fo/ Co)? ；dV= (Fo/ Co) d? 故：r = Fo(dx/dV) = Co (dx/d ?) 若反应时无体积变化， 则 C=Co(1-x), r = Co (dx/d ?) = - dC/d ? 10.4 活性测定时需注意的几个因素 (1) 反应气体严格净化, 控制有害物质含量; (2) 根据原料的特征, 选用合适的分析方法和流量测量方法; (3) 把催化剂床层内的温度梯度和浓度梯度降到最小，以确保测定是在动力学区内进行。无梯度反应器可满足这个要求。其他的反应器一般应考虑采取降低催化剂粒径、提高气流线速等措施。 (4) 消除管壁效应．避免床层过热，因为靠近反应器壁处的空隙率高于反应器中心处，因此管壁处的流率和线速度可能会高于内部。提高反应器直径与催化剂颗粒直径的比值有利于管壁效应的消除。但这个比值不能过大．否则不利于反应热的导出。这个值一控制在6-12。对催化剂床层的高度也有要求，床层高度和床层直径应有恰当的比例，一般情况下，高度应为直径的2-10倍左右。床层过短，势必要增加床层横截面积，导致气流线速降低，影响热量和质量的传递，还影响流体在床层中流动的均匀性。 第十一章 催化剂表征 11.1 催化剂的表面积与孔分布测试 11.1.1 总表面积的测定(BET法，已讲过） A. 表面积测定原理 测定比表面积的方法很多，常用的是吸附法. 物理吸附法: 通过吸附质对多孔物质进行非选择性吸附来测定比表面积。物理吸附方法是基于Brunaucr-Emmett-Teller提出的多层吸附理论，即BET公式 其中v为吸附量，P为吸附平衡时的压力，P0为吸附气体在给定温度下的饱和蒸气压，VM为表面形成单分子层的饱和吸附量，C为与吸附热有关的常数。此等温式被公认为测定固体表面积的标准方法。 可以看出，求比表面的关键，是用实验测出不同相对压力P／P0所对应的一组平衡吸附体积，然后将P／V (P—P0)对P／P0图，可得到直线，直线的截距是1／VMC, 斜率是(C—1)／VmC，此时， 如果知道每个吸附分子的横截面积Am ，就可以用下式求出催化剂的比表面积Sg. 式中， N: 阿佛加德罗常数； Am: 吸附质分子横截面积; W: 样品重量； V: 吸附质的摩尔体积。 目前应用最广泛的吸附质是N2，其A值为0.162(nm)2，吸附温度在其液化点77.2K附近，低温可以避免化学吸附。相对压力控制在0.05- 0.35之间。 当相对压力低于0.05时不易建立起多层吸附平衡，高于0.35时，发生毛细管凝聚作用。 实验表明，对多数体系，相对压力在0.05—0.35之间的数据与BET方程有较好的吻合。用其他气体或蒸气作吸附质时，其A的值如表所示。 气体 N2, O2, Ar, CO, CO2, CH4, NH3 A 0.162 0.141 0.144 0.168 0.17 0.181 0.129 在没有一个比较标准的数值下，Am的数值也可以按液化或固化的吸附质的密度来计算： 式中, M: 吸附质的分子量； d: 液化或固化吸附质的密度。 B. 比表面的实验测定 BET公式中的吸附体积可以用容量法及重量法来测定。 容量法是一种经典测定方法，它是根据吸附前后吸附系统中气体体积的改变来计算吸附量，即测定已进入装置的气体体积与平衡时残留在空间的气体体积之差，从而求得吸附量。该BET装置是