非苯芳香化合物.ppt

1. 糠醛 是一种无色液体，沸点162℃，在空气中易变黑。 是一种良好的溶剂。它不含α-H，有许多类似于苯甲醛的化学性质。 + 醇溶液 + 2. 吲哚 吲哚为白色结晶，熔点52.5℃。具有极臭的气味，但纯粹的吲哚在极稀时有香味，可作香料。 可发生亲电取代反应，反应活性高于苯低于吡咯，主要发生在杂环上第3位。 3-溴吲哚 （1）卤代反应 3-硝基吲哚 （2）硝化反应 3-吲哚甲醛 （3）付-克反应 3-吲哚磺酸 （4）磺化反应 含吲哚的生物碱广泛存在于植物中。 β-吲哚乙酸 植物生长调节剂 色氨酸 蛋白质组分 5-羟基色胺 哺乳动物及人脑中思维活动的重要物质 卟啉环系是由四个吡咯和四个次甲基交替相联组成的共轭体系。 卟啉环呈平面结构，环的中间空隙以共价键、配位键和不同的金属结合。 五、含两个以上杂原子的五元杂环 咪唑 噻唑 吡唑 噁唑 1. 结构和性质 （1）弱碱性 新增加的一个氮原子上的孤电子对在环平面上，与环内的π电子不共轭，提供了接受质子的位置，因此吡咯系杂环的碱性都比吡咯强。 的酸性大于 为什么？ 思考： 咪唑分子间可形成氢键 吡唑通过氢键可缔合成二聚体 （2）亲电取代反应 吡咯系列杂环的亲电取代反应活性小于吡咯、呋喃和噻吩。 吡唑 异噻唑 异噁唑 咪唑 噻唑 噁唑 20.5 六元杂环化合物 Six-Membered Unsaturated Heterocycles 20.5.1 含一个杂原子的六元环化合物 主要有下面几个重要的化合物 一、结构和物理性质 碱性： 吡啶是一个无色有恶臭的液体，与水及许多有机溶剂，如乙醇、乙醚等混溶，是良好的溶剂。 脂肪胺 ＞ 吡啶 ＞ 芳香胺 二、化学性质 芳环 亲电取代 亲核取代 氮上未成键电子对 碱性 亲核性 1. 吡啶环上氮的碱性及亲核性 五元杂环化合物一般发生在?-位。 亲电取代反应的活性次序： 二、吡咯、呋喃和噻吩的反应 1. 吡咯的性质和反应 （1）吡咯的弱酸性 它的pKa=16.5，比酚弱，比醇略强，可与强碱(NaNH2，KNH2、RMgX)或金属反应。 吡 咯 钾 α-吡咯甲酸 △ △ 主要产物为α-取代产物。 吡咯环的稳定性较差，遇酸容易聚合，因此进行亲电取代反应要用较温和的试剂。 （2）亲电取代反应 磺化试剂： 硝化试剂： 吡咯环遇酸容易聚合。 （3）卤代反应 吡咯与卤素直接反应得到多卤代产物。 ℃ 吡咯一卤代产物，只能采取特殊的方法。 ℃ 2-吡咯磺酸 （4）磺化反应 吡咯不能直接与浓硫酸反应进行磺化。 100℃ （5）硝化反应 2-硝基吡咯 2–乙酰基吡咯 ~60% （6）Friedel—Crafts酰化反应 + （7）加成反应 四氢吡咯 吡咯催化加氢生成四氢吡咯 呋喃的稳定性较吡咯小，卤代反应在低温或非极性稀溶液中进行。 2. 呋喃的反应 ① 卤代反应 （1）亲电取代反应 ② 磺化反应 呋喃不能直接与浓硫酸进行磺化。 ③ 硝化反应 呋喃必须用温和的硝化试剂在低温下进行。 ④ Friedel—Crafts 酰化反应 （2）加成反应 ① 催化加氢 呋喃表现出明显的共轭二烯烃性质。在低温下能与顺丁烯二酸酐发生D-A反应。 ② D—A环加成反应 + 25℃ 外型 内型 ③ 呋喃遇稀酸能水解为二醛 丁二醛 2,5–己二酮 反应机理是？ （1）亲电取代反应 3. 噻吩的反应 ① 卤代反应 ② 硝化反应 ③ 磺化反应 25℃ 应用：除去苯中的噻吩！ ④ 付—克反应 （2）加成反应 + 噻吩中的硫对钯有毒化作用，使用Raney Ni 脱硫；二硫化钼催化氢化得四氢噻吩。 聚戊糖 戊糖 三、吡咯、呋喃和噻吩工业制备 糠醛 400℃ 四、吡咯和呋喃的重要衍生物 Antibiotic：Penicilin Antiulcer agent：Cimetidine Phenobarbital（苯巴比妥） Sedative： Saccharin（糖精） Nonnutritive sweetener： Heme（血红素） Natural Products： Natural Products： Chlorophyll a 20.3.1 分类和命名 Classification and Nomenclature 一、分类 丁公藤碱 河豚毒素 二、命名 1. 单杂环的命名 常见的单杂环为五元、六元环。 根据每个杂环化合物的英文名称音译，加上“口”字旁表示环状化合物。 编号——使杂原子的位号尽可能小，如不止一个杂原子，按O，S，N的顺序编号。 例如： 呋喃 Furan Thiophene 噻吩 Pyrrole 吡咯 Pyridine 吡啶 Pyridine Pyrimidine Pyridazine Pyrazine 吡啶 嘧啶 哒嗪 吡嗪