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NMR技术培训的
Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. NOE实验对环境变化非常敏感,为了得到高质量的谱图,有如下建议 1)高质量的样品。样品的分子量最好小于800或者大于2000。不然NOE信号会很小。在这种条件下,最好做ROE实验。 2)样品稳定性好。 3)高质量的核磁管 4)最好预先超声或者通氩气除氧 5)NOE实验过程中最好做到恒温。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 动态核磁共振实验 105 104 103 102 10 1 10-1 10-2 10-3 10-4 10-5 105 104 103 102 10 1 10-1 10-2 10-3 10-4 10-5 13C峰形分析 1H峰形分析 双照射1H-13C CW或FT流动实验1H CW或FT截流实验1H CW或FT平衡1H FT平衡13C t / s 1H和13C动态核磁共振实验可以测定的寿命范围 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 动态核磁共振的主要参数 Tc Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 如果二甲基乙酰胺中二甲胺基团的转动符合一阶速率定律,相互交换的甲基质子相互间没有耦合,单重峰的强度相同,那么在合并温度Tc时,交换的速率常熟kr可以表示为 其中,?ν为在Tc时信号半高宽;该值相当于慢交换时化学位移的差值(νA-νB)。对于前面的例子,有kr=2.22x8 s-1. 如果两个核之间有耦合时,那么上式可以变为 反应速率的求算 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 通过Arrhenius方程,有可能测定动力学过程的活化能。由lnk对1/T作图,得到一直线,其斜率为EA/R 其中,T为温度,单位为K k0为频率因子 R为气体常数 Arrhenius活化能EA的求算 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 活化自由焓DG*的求算 通过Eyring方程,可以得到活化自由焓DG* 其中, KB为Boltzmann常数 ?为透过系数,一般值为1 h为Planck常数 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Rotation about C-C single bond ?G? ~ 5 – 15 kcal/mol Rotation about a partial double bond ?G? ~ 20.9 kcal/mol Tc = 393 K Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Ring inversion Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Intermolecul
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