无机及分析化学可见的光分光光度法2010.ppt

第10章 可见光分光光度法 ;概 述;10.1 可见光分光光度法的基本原理;10.1.1 物质对光的选择性吸收与物质的颜色;手机辐射有害健康;在可见光中;（1）物质对光的选择性吸收;例如： KMnO4溶液强烈地吸收黄绿色的光，对其他颜色的光吸收很少或不吸收，所以溶液呈现紫红色。（黄绿色与紫红色互补）; 对于固体物质: 当日光（复合光）照射到物质上时，如果物质对各种波长的光完全吸收则呈现黑色； 如果完全反射则呈现白色；如果对各种波长的光均匀吸收则呈现灰色。;物质颜色（互补色）;（2）吸收曲线;吸收曲线的特点：;a.不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异， 在λmax=508nm处吸光度A 的差异最大。 此特性可作为物质定量分析的重要依据。;10.1.2 光的吸收定律 （1）朗伯—比耳定律;二者的结合称为： 朗伯—比耳定律，其数学表达式为： A＝lg（I0/It)= εb c 式中A：吸光度,描述溶液对光的吸收程度； b：液层厚度(光程长度)，通常以cm为单位； c：溶液的摩尔浓度，单位mol·L－１； ε：摩尔吸光系数，单位L·mol－１·cm－１； 或: A＝lg（I0/It)= a b c c：溶液的浓度，单位g·L－１ a：吸光系数，单位L·g－１·cm－１ a与ε的关系为：a =ε/M （M为摩尔质量） ;透光度(透光率)T;（2）摩尔吸光系数ε的特性;εmax越大表明该物质的吸光能力越强，用光度法测定该物质的灵敏度越高。ε105：超高灵敏； ε=(6～10）×104 ：高灵敏； ε2×104 ：不灵敏。 ε在数值上等于浓度为1mol/L、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度A(通常根据低浓度时的A间接求得ε)。; 浓度为25.5μg/50ml的 Cu2+ 溶液，用双环己酮草酰二腙光度法测定，在波长600nm处用2cm比色皿测量A=0.297，计算摩尔吸光系数。;例题;10.1.3 偏离朗伯—比耳定律的原因*; 朗伯—比耳定律的前提条件之一是入射光为单色光。 分光光度计只能获得近乎单色的狭窄光带。 难以获得真正的纯单色光。 复合光可导致对比耳定律的正或负偏离。 非单色光、杂散光、非平行入射光都会引起对朗伯—比耳定律的偏离。 但主要还是非单色光作为入射光引起的偏??。 ;非单色光作为入射光引起的偏离;（2） 化学性因素; 例：铬酸盐或重铬酸盐溶液中存在下列平衡： CrO42- ＋2H＋ = Cr2O72- ＋H2O （黄色） （橙色） ;10.2 可见分光光度法; 10.2.1 分光光度计的基本部件;（2）单色器;（3）吸收池;1. 72型;1.指示灯 2.电源开关 3.灵敏度选择按钮 4.比色皿座定位拉杆 5.透光率100电位器旋钮 6.透光率0电位器旋钮 7.波长调节旋钮 8.波长示窗 9.光密度（透光率）表 10.比色皿暗箱盖 721型分光光度计;3. 751型;附： 几种常用的分光光度计;10.2.2 显色反应及其影响因素*;（1）显色反应及其选择;ε大的显色剂显色反应灵敏度高;;(2) 显色剂;①偶氮类显色剂(ON型) ： 本身是有色物质，生成配合物后,颜色发生明显变化； 具有性质稳定、显色反应灵敏度高、选择性好、对比度大等优点，应用最广泛。 如：偶氮胂Ⅲ（测Th,Zr,U）、PAR（测Ag,Hg,Ga,U）;③其它有机显色剂;(3)显色条件的选择;（3.2）反应体系的酸度 ;（3.6）共存离子干扰的消除;10.2.3 吸光度测量条件的选择;（1）入射光波长的选择;如:显色剂与钴配合物在420nm处均有最大吸收。; 测某有色物的吸收光谱如下图所示，你认为选择那一种波长测定较合适？说明理由。;（2） 参比溶液的选择; ③试样溶液(不加显色剂)作参比 若待测试液在测定波长处有吸收，而显色剂等无吸收时选用。 ④将试液中待测组分掩蔽后再加显色剂作为参比 若显色剂、试液中其它组分在测量波长处有吸收时选用。;（3）吸光度读数范围的选择与误差;控制适宜的吸光度; 若: 仪器的透光度读数误差ΔT= ±0.5％(半格读数误差);设：ΔT=1%(1格读数误差*)，则可绘出溶液浓度相对误差Δc/c与其透光度T 的关系曲线。 ;仪器的ΔT与Δc/c关系;课堂练习1：;解： (a) A=-lgT, 则 T=10-A=10-0.58=26.3% ;10.3 可见光分光光度法的应用;10.3.1 高含量组分的测定; ②以 A-c 作图得一直线（标准曲线）:;采用标准曲线法时